Bildung von Harnstoff aus Ammoniumcarbonat. 71 



ziehen, dass Hydroxylamin genau wie Ammoniak einfach als Base 

 und nicht als Reduktionsmittel mit Kohlendioxyd reagiert. 



Wir haben dann noch das kristallisierte trockene Di-Hydroxyl- 

 aminsalz der Oxycarbaminsäure im Einschmelzrohr auf 120 — 130° 

 erhitzt. Dabei Hess sich jedoch, ebenso wie in den früheren Versuchen, 

 niemals Formamid oder Ameisensäure nachweisen, sondern es trat 

 die bekannte Zersetzung des Hydroxylamins ein, das Rohr enthielt 

 Nadeln von Ammoniumcarbonat, alkalisch reagierendes Wasser, und 

 Stickstoff, der beim Öffnen mit Gewalt entwich. 



3. Beweis, dass die elektrolytische Harnstoffbildung nur im 

 Anodenraum verläuft (Dr. Steiger). 



Nach den Ergebnissen des vorigen Abschnitts müssen wir die 

 früher aufgestellte Hypothese, das Hydroxylamin sei imstande, Am- 

 mcniumcarbaminat zu Formamid zu reduzieren, fallen lassen. 



Nun erhebt sich aber von neuem die Schwierigkeit, die wir eben 

 durch jene Hypothese zu überbrücken suchten, dass nämlich Harn- 

 stoff an der Anode durch Oxydation von ammoniakhaltiger Am- 

 moniumcarbaminatlösung sich bildet, obschon Ausgangsmaterial und 

 Produkt demselben Oxydationsgrad entsprechen. 



Es war jetzt nochmals genau zu prüfen, ob die zum Verständnis 

 notwendige Reduktion vielleicht an der Kathode verlaufen könne. 

 Man hat früher die elektrolytische Reduzierbarkeit der Kohlensäure 

 wohl zu niedrig eingeschätzt. A. Coehn und St. Jahn 11 ) einerseits, 

 und R. Ehrenfeld 12 ) andrerseits gaben an, dass die Reduktion von 

 Bicarbonat zu Formiat nur an amalgamierten Zinkkathoden eintrete. 

 Einer neueren Untersuchung von Franz Fischer und 0. Prziza 13 ) ist 

 aber zu entnehmen, dass unter gewissen Vorsichtsmassregeln auch 

 Bleikathoden verwendbar sind, und dass unter C0 2 -Druck die Re- 

 aktion geradezu in präparativem Masstab verläuft. 



Darum führten wir neue Versuche zur elektrolytischen Harn- 

 stoffbildung unter möglichst wirksamer Trennung von Kathoden- 

 und Anodenraum durch. Das Elektrolysiergefäss besass einen recht- 

 eckigen Grundriss mit abgerundeten Enden, und enthielt zwei Ton- 

 zellen, zum Einschluss der Kathode sowohl als der Anode : es wurde 

 von aussen mit Eis abgekühlt, und enthielt ausserdem zwischen den 

 beiden Tonzellen eine von Leitungswasser durchf lossene Glasschlange. 



Die Kathodentonzelle war oben offen, als Kathode diente eine 

 wasserdurchströmte Bleischlange. 



") Ber. d. deutsch, ehem. Ges. 37, 2836 (1904). 

 ,2 ) Ber. d. deutsch, ehem. Ges. 38, 4138 (1905). 

 !3) Ber. d. deutsch, ehem. Ges. 47, 256 (1914). 



