Bildung von Harnstoff aus Ammoniumcarbonat. 73 



Demnach ist nur die Anode an der Harnstoffbildung beteiligt : an der 

 Kathode fand sich aber auch keine Spur eines Reduktionsproduktes 

 wie Ameisensäure oder Formamid, was auch mit den Angaben von 

 F.Fischer und O.Prziza harmoniert, denn nach ihnen kann man an 

 Bleikathoden Kohlendioxyd reduzieren nur wenn überhaupt kein 

 Platin im Apparat vorhanden ist, also sicherlich nicht bei Anwendung 

 einer Platinanode. 



4. Verbesserungen in der Harnstoffbestimmung (Dr. Steiger). 



Die klassische Harnstofftitration mit Merkurinitrat nach 

 Liebig gibt nur dann gute Resultate, wenn die Harnstoffmengen 

 nicht allzugering sind ; sie verlangt ausserdem Abwesenheit von Am- 

 moniumsalzen. Die letzte Forderung ist nun in unserem Falle be- 

 sonders lästig, denn bei der elektrolytischen Oxydation von Car- 

 baminat-Ammoniak entsteht jedesmal Ammoniumnitrat, und man 

 kann nur durch wiederholtes Eindampfen mit Baryumcarbonat das 

 Ammoniak verjagen und den alkohollöslichen Harnstoff vom alkohol- 

 unlöslichen Baryumnitrat trennen; diese Operation aber bringt Ver- 

 luste an Harnstoff mit sich. 



Nun hat in den letzten Jahren B. Fosse gezeigt, dass eine methyl- 

 alkoholische Lösung von Xanthydrol, C 13 H 10 O 2 



H OH 



in einer mit dem doppelten Volumen Eisessig versetzten, wässrigen 

 Harnstoff lösung (mit 1 pro Mille Gehalt) einen kristallinischen 

 Niederschlag von Di-Xanthyl-Harnstoff 



C 13 H 9 - NH - CO - NH - C 13 H 9 



ausscheidet, dessen Fällung nach ca. 1 Stunde vollständig ist. 14 ) Man 

 saugt die feinen kristallinen Flöckchen auf gehärtetem Filter ab, 

 wäscht gründlich mit absolutem Methylalkohol, trocknet im Dampf- 

 trockenschrank, und kann dann leicht den Niederschlag quantitativ 

 auf ein tariertes Uhrglas bringen und so wägen. 



Die neue Methode leistet ebenso gute Dienste für den qualitativen 

 Nachweis wie für die quantitative Bestimmung kleinster Harnstoff- 

 mengen; der Niederschlag ist sieben mal so schwer (Mol. — gew. 

 420 • 32) als der zu wägende Harnstoff (Mol. - gew. 60 • 06). 



u ) Comptes Rendus de l'Acad. des Sciences Paris 145, 813 (1907); 157, 

 948 (1913); 158, 1076 (1914); 158, 1432 (1914); 159, 253 (1914). 



