74 Fr. Fichter, H. Steiger und Th. Stanisch. 



Die Gegenwart von Ammoniumsalzen, speziell des für uns in 

 Betracht kommenden Ammoniumnitrats ändert nichts an der Richtig- 

 keit der gravimetrischen Resultate, wie folgende Vergleichsversuche 

 zeigen : 

 I. 0.0656 gr Harnstoff lieferten 0.4531 gr Dixanthylharnstoff ent- 

 sprechend 0.648 gr. 

 II. 0.0656 gr Harnstoff versetzt mit 0.2 gr Ammoniumnitrat, 

 lieferten 0.4554 gr Dixanthylharnstoff entsprechend 0.651 gr. 

 Der Dixanthylharnstoff lässt sich ausserdem identifizieren durch 

 Umkristallisieren aus siedendem Pyridin, und durch seinen Schmelz- 

 punkt 261° (unter Zersetzung). 



Endlich ist es möglich, den Dixanthylharnstoff mit alkoholischer 

 Salzsäure wieder zu spalten und so den Harnstoff selbst noch durch 

 andere Reagentien nachzuweisen. Nach unserer Erfahrung führt fol- 

 gende Verseifungsmethode zum Ziel. Der Dixanthylharnstoff wird 

 mit wenig (10 ccm auf 0.5 gr) 2-normaler alkoholischer Salzsäure 

 am Rückflusskühler erwärmt, wobei intensive Dunkelgrünfärbung 

 (Xanthoxoniumsalz) 15 ) und völlige Lösung eintritt. Beim Versetzen 

 mit Wasser scheidet sich das abgespaltene Xanthydrol aus und ballt 

 sich allmählich zu gelblichen Klumpen zusammen. Das Filtrat ent- 

 hält immer noch etwas Xanthydrol : es wird in der Platinschale 

 trocken gedampft (erneute Grünfärbung), mit Wasser aufgenommen, 

 mit Baryumhydroxyd bis zur alkalischen Reaktion versetzt, dann mit 

 Kohlendioxyd gefällt, aufgekocht und abfiltriert. Das Filtrat ent- 

 hält Harnstoff und Baryumchlorid und wird nach dem Eindampfen 

 mit Hilfe von Alkohol getrennt. Zur völligen Reinigung ver- 

 wandelten wir den Harnstoff mit konzentrierter Salpetersäure ins 

 Nitrat, brachten dasselbe auf Tontellerstückchen, bis die Kristalle 

 rein weiss erschienen und zersetzten dann wieder mit Baryum- 

 hydroxyd. So gelang es leicht, prachtvoll kristallisierten, lange Nadeln 

 bildenden Harnstoff vom richtigen Schmelzpunkt zu erhalten. 



5. Bildung von Harnstoff aus Carbaminat-Ammoniak mit Hilfe von 

 Hydroperoxyd und von Permanganaten (Dr. Steiger). 



Wir haben im dritten Kapitel, in völliger Übereinstimmung mit 

 allen unseren früheren Versuchen, bewiesen, dass die elektro- 

 chemische Harnstoffbildung ausschliesslich an der Anode verläuft. 

 Wenn es sich dabei um eine Oxydationsreaktion handelt, so ist nicht 

 einzusehen, warum gerade nur die Anode den Oxydationsprozess be- 

 wirken sollte. Darum versuchten wir die Durchführung desselben 



15 ) A.Werner, Ber. d. deutsch, ehem. Ges. 34, 3300 (1901); Gomberg und 

 Cone, Annalen d. Chemie 376, 188 (1910). 



