Bildung; von Harnstoff aus Ammoniumcarbonat. 



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mit anderen, rein chemischen Oxydationsmitteln, und zwar speziell 

 mit solchen, die erfahrungsgemäss ähnliche Effekte wie die Anoden- 

 wirkung ergeben; wir wählten in erster Linie das Hydroperoxyd in 

 Form von 30-prozentigem „Perhydrol" von E. Merck. 



200 com Carbaminat-Ammoniak wurden im Verlauf einer Woche 

 ganz allmählich mit 200 com Perhydrol 'versetzt, indem jeweilen ein 

 ccm des Reagens tropfenweise zugegeben, und dann die Beendigung 

 der Gasentwicklung abgewartet wurde. Diese Vorsichtsmassregel 

 schien uns notwendig, um die Verhältnisse der elektrolytischen Oxy- 

 dation mit ihrem allmählichen Verlauf möglichst nachzuahmen, und 

 um stärkerer Erwärmung der Lösung vorzubeugen, weil dabei der 

 Ammoniakgehalt heruntergeht. 



In der Oxydationsflüssigkeit Hess sich Nitrit nachweisen, und 

 nach dem Eindampfen hinterblieben 3.6 gr eines gelblichen, haupt- 

 sächlich aus Ammoniumnitrat bestehenden Rückstandes, der 0.022 gr 

 Harnstoff (nach Fosse bestimmt) enthielt. 



Der positive Erfolg dieses ersten Versuches ermutigte uns zu 

 weiteren Experimenten in derselben Richtung, indem wir das kost- 

 spielige Perhydrol durch Calciumpcrmanganat ersetzten. Eine kalt- 

 gesättigte Lösung des Salzes befand sich in einem Tropftrichter, 

 dessen Hals durch einen Stopfen mit feiner Glaskapillare verschlossen 

 war, so dass die Permanganatlösung nach Massgabe des Luftzutritts 

 trotz ganz geöffneten Hahns nur langsam abtropfte. Die Carbaminat- 

 Ammoniaklösung war mit Eis abgekühlt und wurde fortwährend mit 

 einem mechanisch angetriebenen Rührer durchgemischt; ausserdem 

 wurde durch Einleiten von Ammoniakgas die Konzentration an 

 freiem Ammoniak aufrecht erhalten. Das Permanganat wird ver- 

 braucht, und gleichzeitig scheidet sich ein dicker Niederschlag von 

 Calciummanganit ab. Man saugt ab, wäscht den Niederschlag durch 

 viermaliges Dekantieren mit viel siedendem Wasser, dampft ein und 

 bestimmt in dem viel Ammoniumnitrat enthaltenden Rückstand 

 den Harnstoff mit Xanthydrol. 



Tabelle II. 



Carbaminat- 



Calcium per- 



Versuchs- 



Rückstand 



Harnstoff 



Ammoniak 



manganat 



dauer 







400 ccm 



174 gr 



2 Tage 



9.3 gr 



0.0078 gr 



200 „ 



130 „ 



2 



8.6 „ 



0.025 „ 



200 „ 



110 „ 



1 



3.0 „ 



0.028 „ 



200 • 



120 „ 



17? „ 



3.0 „ 



0.024 „ 



200 „ 



120 „ 



1 



10.0 „ 



0.024 „ 



200 „ 



120 „ 



1 



80 „ 



0.022 „ 



200 „ 



120 „ 



4 



5.0 „ 



0.034 „ 



