76 Fr. Fichter, H. Steiger und Th. Stanisch. 



Wir können also regelmässig durch Oxydation von Carbaminat - 

 Ammoniak mit Calciumpermanganat kleine Mengen von Harnstoff 

 erzeugen ; die Ausbeuten sind freilich sehr niedrig, aber mit Hilfe der 

 Fosse 'sehen Methode bequem messbar. 



Die Erklärung dieser Harnstoffbildung auf chemischem Weg 

 bietet genau dieselbe Schwierigkeit wie die Erklärung der anodischen 

 Harnstoffbildung : man versteht nicht, wieso der Harnstoff durch 

 einen Oxydationsproze'ss aus dem Carbaminat hervorgehen kann, ob- 

 schon beide Körper derselben Oxydationsstufe entsprechen. 



Der Erfolg unserer Harnstoffbildung aus Carbaminat in am- 

 moniakalischer Lösung mit Permanganat veranlasst uns noch zu einer 

 Warnung bezüglich der Anstellung ähnlicher Versuche, wo aller- 

 hand organische Körper in ammoniakalischer Lösung mit Perman- 

 ganat oxydiert und auf die Möglichkeit der Bildung von Harn- 

 stoff untersucht werden. Sind dabei die Harnstoffausbeuten gering 

 und nur mit Xanthydrol nachweisbar, so kann ebenso gut das aus dem 

 organischen Stoff durch endgiltige Oxydation entstandene Kohlen- 

 dioxyd bezw. das ihm entsprechende Ammonium-Carbonat oder-Car- 

 baminat, als irgend eine Zwischenstufe des Abbaus für die Harnstoff - 

 bildung verantwortlich gemacht werden. Eppinger, der in diesem 

 Sinne experimentierte, hat offenbar den Fehler vermieden, denn er 

 erhielt nicht wahllos mit jedem organischen Ausgangsmaterial posi- 

 tive Resultate. 



6. Bildung von Harnstoff aus Ammonium-Carbaminat bezw. -Carbonat 

 bei Gegenwart von überschüssigem Ammoniak durch Ozon 



(Dr. Steiger, Dr. Stanisch). 



Von allen energischen Oxydationsmitteln weitaus das bequemste 

 ist das Ozon, weil der nicht verbrauchte Überschuss unmittelbar aus 

 der Lösung entweicht, und weil im Verlauf der Reaktion keine Neben- 

 produkte ausser etwas Wasser entstehen. In der Tat erwies sich auch 

 das Ozon als das brauchbarste Reagens für unsere Versuche, umso- 

 mehr, als seine Beschaffung durch die vom Krieg bedingte Preis- 

 steigerung und Knappheit der meisten chemischen Präparate nicht 

 beeinflusst wird. 



Die Versuchsanordnung wurde in folgender Weise variiert : 



1. Einleiten von ozonisiertem Sauerstoff in eine Carbaminat- Am- 

 moniaklösung, 



