Bildung von Harnstoff aus Ammoniumcarbonat. 77 



2. Überleiten von ozonisiertem Sauerstoff über gepulvertes käuf- 

 liches Ammoniumcarbonat. 



3. Zusammenleiten von ozonisiertem Sauerstoff mit Ammoniak und 

 Kohlendioxyd. 



Stets trat die Bildung von Harnstoff in regelmässiger Weise ein. 

 Bei allen Versuchen ist starke Erwärmung festzustellen, die z. B. in 

 einer Schicht von trockenem Ammoniumcarbonat langsam weiter- 

 schreitet, während sich gleichzeitig Wassertröpfchen zeigen. Das 

 Reaktionsprodukt enthält stets grosse Mengen von Ammoniumnitrat, 

 so dass der beim Eindampfen erhaltene, nicht flüchtige Rückstand 

 gewöhnlich mehrere Gramm schwer ist. 



Als Belege greifen wir einzelne Versuche aus den Serien heraus. 



1. 100 com Carbaminat-Ammoniak wurden in einem zylindrischen, 

 mit Glasscherben gefüllten Gef äss während 6 Tagen mit Ozon be- 

 handelt, wobei die Temperatur durch äussere Kühlung unter 20° 

 gehalten und die Lösung fortwährend mit Ammoniakgas ge- 

 sättigt wurde. Der Eindampfrückstand betrug 4 gr, der Harn- 

 stoff darin nach Fosse bestimmt 0.0198 gr. 



2. Ein Glasrohr von ca. 60 cm Länge und 2 cm Durchmesser wurde 

 mit gepulvertem käuflichem Ammoniumcarbonat beschickt, das 

 Salz zunächst durch Ansaugen von Wasserdampf etwas be- 

 feuchtet, und dann während 10 1 / 2 Stunden mit einem raschen 

 Ozonstrom behandelt. Nach dem Herauslösen und Eindampfen 

 blieben 5.2 gr Rückstand mit 0.0338 gr Harnstoff. 



3. In eine 5 Liter fassende, zweifach tubulierte Glaskugel wurden 

 von der einen Seite Ozon und Kohlendioxyd und von der andern 

 Seite Ammoniak eingeleitet. Auf derselben Seite, wo das Am- 

 moniakgas eintrat, befand sich ein Ableitungsrohr, das in einen 

 grossen Glaszylinder führte, in welchem sich noch ein Rest von 

 festem Kondensat absetzte. Nach 15-stündigem Betrieb wurde 

 das Kondensat von den Glaswänden abgespült, und gab beim 

 Eindampfen 2.0 gr Rückstand mit 0.049 gr Harnstoff. 



Die Abhängigkeit der Harnstoffausbeute von der Ammoniak- 

 konzentration in der Carbaminat-Ammoniaklösung und von der 

 Temperatur geht aus folgender systematischer Versuchsserie hervor ; 

 es wurde dabei gleichzeitig mit dem Ozonstrom auch Ammoniakgais 

 eingeleitet, um die Sättigung an letzterem aufrecht zu erhalten. Beim 

 ersten Versuch lagen die Konzentrationen unter der Grenze der 

 Reaktionsfähigkeit. 



