Bildung von Harnstoff aus Ammoniumcarbonat. 



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NH 2 -COONH 4 , neben 10 Val = 170.34 gr freiem Ammoniak, 

 und das Verhältnis von Ammoniumoarbaminat zu Wasser beträgt in 

 Molen fast genau 1 : 9. Bei dem höchsten von Becker angewandten 

 Verhältnis 1 Mol NH 2 COO ■ NH 4 : 5 Mol H 2 müsste die Aus- 

 beute aus den 273.26 gr NH 2 • COO • NH 4 betragen 4.2038 gr Harn- 

 stoff, und aus den oben berechneten 14.1 ocm mit 3.8529 gr 

 NH 2 • COO • NH 4 noch 0.059 gr Harnstoff, gegenüber den tatsächlich 

 erhaltenen 0.0109 gr. Allerdings wird die prozentuale Ausbeute in- 

 folge des ungünstigeren Verhältnisses von Wasser und Carbaminat 

 niedriger sein als 2%. Aber auf alle Fälle steht die erzielte Harn- 

 stoff menge der nach Gleichgewichtsreaktion zu erwartenden so nahe, 

 dass die neue Hypothese als brauchbar und der näheren Prüfung 

 würdig erscheint. 



Selbstverständlich würde sich die Rechnung wesentlich günstiger 

 stellen, wenn schon eine niedrigere Temperatur als 135° zur Erzielung 

 der Gleichgewichtsreaktion genügen würde. In der Tat ergaben einige 

 Handversuche mit einer Carbaminat-Ammoniaklösung mit 258 gr 

 NH 3 und 150 gr C0 2 im Liter, die in der von Bernhard Becker ver- 

 wendeten verzinnten Stahlbombe 23 ) im elektrisch geheizten Ölbad je 

 48 Stunden lang erhitzt wurden, dass Ausbeuten in der Höhe der bei 

 den chemischen Oxydationsversuchen erhaltenen sich schon bei 85° 

 erzielen lassen, während Becker, dem die empfindliche Xanthydrol- 

 methode noch nicht zur Verfügung stand, als untere Temperatur- 

 grenze 115° annahm. Es kamen jeweils 37 com Lösung (die verzinnte 

 Bombe wurde vollständig angefüllt) zur Anwendung. 



Tabelle IV. 



Temperatur 



Eindampfungs- 



Harnstoff nach der 



rückstand 



Xanthydrolmeth. 



1000 



0.0592 gr 



0.0527 gr 



950 



0.0423 „ 



0.0335 „ 



85« 



0.0178 „ 



0.0133 „ 



75° 



0.0048 „ 



0.001 „ 



650 



0.0040 „ 



0.0003 „ 



Die 1.91 Cal. Reaktionswärme können 22.4 com der Lösung von 0° 

 auf 85° erwärmen ; entspräche die Ausbeute derjenigen in der Bombe, 

 wo 37ccm 0.0133 gr ergaben, so wären 0.0081 gr zu erwarten, wäh- 

 rend 0.0109 gr gefunden wurden. Die nahe Übereinstimmung stützt 

 also wiederum die Brauchbarkeit der neuen Anschauung. 



23 ) Ber. d. deutsch, ehem. Ges. 44, 3475 (1911). 



