84 Fr. Fichter, H. Steiger und Th. Stanisch. 



Behauptungen der Autoren über die Oxydierbarkeit des Ammoniaks 

 durch die genannten Mittel. 28 ) Drittens ist die hohe Ammoniakkon- 

 zentration notwendig, um die Oxydationswirkung vom entstandenen 

 Harnstoff abzulenken, wie das aus den von Stutz mit fertigem Harn- 

 stoff angestellten elektrolytischen Versuchen hervorgeht. 29 ) 



Die neue Hypothese ist nach diesen Überlegungen brauchbar zur 

 Erklärung der oxydativen Harnstoff bildung ; sie auferlegt uns aber 

 die Pflicht, die Gleichgewichtsverhältnisse bei der Bildung von Harn- 

 stoff aus Ammoniumcarbaminat oder Ammoniumcarbonat bei Gegen- 

 wart von Wasser einer erneuten Untersuchung zu unterziehen, wovon 

 in den nächsten Kapiteln die Rede sein wird. 



8. Das Wesen der Bildung von Harnstoff aus Ammoniumcarbaminat 



(Dr. Stanisch). 



Seit A. Basaroff herrscht die Meinung, dass Ammoniumcar- 

 baminat bei höherer Temperatur durch Wasserabspaltung in Harn- 

 stoff übergehe. Diese, nach unseren üblichen Strukturformeln so 

 einleuchtende Reaktion 



/O - NH 4 /NH, 

 C=0 = C=0 + H 



\NH 2 \NH 2 



bedurfte augenscheinlich keiner besonderen Erklärung, und ist darum 

 auch nie angezweifelt worden. 



Als vor einigen Jahren Bernhard Becker 30 ) im hiesigen Labora- 

 torium die Basar off 'sehe Reaktion ihrem Wesen nach als chemisches 

 Gleichgewicht erkannte, bereitete ihm aber obige einfache Gleichung 

 eine herbe Enttäuschung. Denn wenn man sie als Gleichgewicht 

 sohreibt, und die Anwendbarkeit des Massenwirkungsgesetzes prüft, 

 so wird die nach 



1) NH 2 • COO • NH 4 ;£ C0(NH 2 ) 2 +H 2 ; 

 Konz. GO(NH 2 ) 2 XKonz.H 2 



ki- 



Konz. NH 2 ■ COO • NH 4 



zu erwartende Konstante k 1 eben ganz und gar nicht konstant, sondern 

 nimmt mit zunehmender Menge Wasser ab. 



28 ) Gmelin-Kraut-Friedheim, Handb. d. Anorgan. Chem. I, 1, 220 — 221 

 (1907). 



29) Verh. d. Naturf. Ges. Basel 23, 226 (1912). 



30) Diss. Basel 1912. S. 21. 



