Fr. Fichter, H. Steiger und ïh. Staniscb. 



Tabelle VI. 



NH 2 . GOO 

 • NH 4 



H 2 



Volum der 

 Bombe 



Zeit 



CO(NH 2 ) 3 gr 



Proz. 3*) 







Temperatur 135° 







3.0 gr 



0.0 gr 



37 ccm 



18 Std. 



0.303 



13.3 



3.0 „ 



0-07 „ 



37 „ 



18 „ 



0.595 



25.7 



4.5 „ 



o.o „ 



55 „ 



18 „ 



0.355 



10.2 



45 „ 



012 „ 



55 „ 



18 „ 



0.647 



19.6 







Temperatur 1*25° 







4.5 gr 



gr 



37 ccm 



24 Std. 



0.060 



17 



4.5 „ 



0.12 „ 



37 „ 



24 „ 



0.470 



13.6 



4.5 „ 



0.24 „ 



37 „ 



24 „ 



0.780 



22.5 



4.5 „ 



0.36 „ 



37 „ 



24 „ 



0.680 



19.9 







Temperatur 100° 







4 5 gr 



0.0 gr 



37 ccm 



24 Std. 



0.005 



014 



4.5 „ 



0.12 „ 



37 „ 



24 „ 



0.030 



0.87 



Zur Ausführung der Versuche ist kurz folgendes zu bemerken : 

 Als Gefässe dienten verzinnte Stahlbomben, als Heizbad für Tem- 

 peraturen über 100° ein grosses, mit 11 Liter Öl beschicktes Bad von 

 30 cm Durchmesser und 25 cm Höhe mit elektrischer Widerstands- 

 heizung, die, um möglichste Konstanz zu erzielen, mit Batteriestrom 

 betrieben wurde. Das Carbaminat wurde in kompakten Stücken an- 

 gewandt, um die von ihm angezogene Wassermenge möglichst zu 

 beschränken. Die Harnstoffausbeuten sind nach dem Eindampfen 

 und Abfiltrieren der nie fehlenden Verunreinigungen (Zinnsäure und 

 kleine Mengen Eisenoxyd) nach Liebig titrimetrisch bestimmt. 



Der vorausgesehene günstige Einfluss kleiner Wasserzusätze auf 

 die Geschwindigkeit der Harnstoffbildung geht aus der Tabelle 

 schlagend hervor; besonders instruktiv ist die Zahlenreihe bei 125°, 

 wo die günstige Wirkung noch bei 0.24 gr Wasser auf 4.5 gr Am- 

 moniumcarbaminat eintritt, während mit 0.36 gr Wasser der schäd- 

 liche Einfluss auf das Endgleichgewicht sich bereits zu erkennen 

 gibt. Bemerkenswert ist noch die Serie bei 100°, denn nach Becker 

 liegt bei 115° die untere Grenze der Harnstoffbildung, aber der be- 

 schleunigende Einfluss des Wasserzusatzes lässt schon bei 100 Q 

 nennenswerte Ausbeuten erzielen (vergl. Tabelle IV). 



Nun könnte man freilich den Einfluss des Wassers noch in 

 anderer Richtung diskutieren. Es ist bekannt, dass bei Gleichge- 



34 ) Prozente der aus der Carbaminatmenge berechneten möglichen Maximal- 

 ausbeute; 3.0 gr NH 2 -GOO-NH 4 könnten geben 2.307 gr CO(NH 2 ) 2 , 4.5 gr 

 NH 2 .COO-NH d 3.46 gr CO(NH 2 ) 2 . 



