Bildung von Harnstoff aus Ammoniumcarbonat. 89 



wichten, an denen Ammoniak teilnimmt, das Wasser als Katalysator 

 unentbehrlich ist, so z. B. bei der Dissoziation von Ammoniumchlorid 

 nach den schönen Untersuchungen von H. B. Baker. 35 ) Auch für die 

 Vereinigung von Ammoniak und Kohlendioxyd gilt diese Regel : die 

 Reaktion tritt nur ein, wenn die Gase nicht allzu scharf getrocknet 

 sind. 36 ) Sicherlich ist aber der Trocknungsgrad, der zur Verhinderung 

 der Reaktion erforderlich ist, ein ganz anderer, viel weiter gehender, 

 als was wir jemals erreicht oder erstrebt haben. Sicherlich ent- 

 halten schon die zur Darstellung des Carbaminats von uns ange- 

 wandten, nicht besonders getrockneten Gase Kohlendioxyd und Am- 

 moniak viel mehr Wasser, als zulässig wäre, wenn man die Reaktion 

 völlig unterbinden wollte. 



Ein zweiter Einwand ist nicht so einfach zu beseitigen. Becker 

 schon und wir von neuem haben die Beobachtung gemacht, dass die 

 Reaktionsmasse schmilzt. Nach VantHoff 31 ) schmilzt Ammonium- 

 carbaminat im Druckrohr ,,bei etwa 140°" ; will man also bei nied- 

 rigeren Temperaturen Schmelzung erzielen, so muss man den Schmelz- 

 punkt erniedrigen, was durch Wasserzusatz erreicht werden kann. 

 Ammoniumcarbaminat ist namentlich in der Wärme in Wasser unge- 

 mein leicht löslich, was bei Versuchen in Glasröhren bequem be- 

 obachtet wird. 8 gr Carbaminat geben beispielsweise bei 77° mit 

 3.7 gr Wasser, also mit weniger als dem halben Gewicht, nach einigen 

 Stunden eine klare Lösung. Auch fremde Salze müssen den Schmelz- 

 punkt herunterdrücken; dadurch erklärt sich die in der deutschen 

 Patentanmeldung Kl. 12 o B. 77 103 der Badischen Anilin- und Soda- 

 fabrik behauptete günstige Wirkung von allerhand Salzen. Wir haben 

 selbst derartige Versuche mit Ammoniumcarbonat angestellt. 







Tabell 



e VII. 











Teviperatur 135°. 





NHo • GOO • 

 NH 4 



käufl. 



Ammonium- 

 carbonat 



Volum 



der 

 Bombe 



Versuchs- 

 dauer 



CO(£ 

 gr 



IH 2 ) 2 

 Proz. 



3.0 gr 



0.0 gr 



37ccm 



18 Std. 



0.303 



13.2 



2.7 „ 



0.3 „ 



37 „ 



18 „ 



0.551 



24.9 



2-4 „ 



0.6 „ 



37 „ 



18 „ 



0.331 



15.8 



4.5 „ 



0.0 „ 



55 ,, 



18 „ 



0.355 



10.2 



4.05 „ 



0.45 „ 



55 „ 



18 „ 



0.647 



19.6 



3.6 „ 



0.9 „ 



55 „ 



18 „ 



0.393 



12.4 



») Journ. of tbe Chem. Soc. London 65, 611 (1894), 73, 422 (1898). 

 36) R. E. Hughes und F. Soddy, Chem. News 69, 138 (1894). 

 «) Ber. d. deutsch, chem. Ges. 18, 2089 (1885). 



