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Fr. Fichter, H. Steiger und Th. Stanisch. 



9. Das Gleichgewicht Ammoniumcarbonat ~1~*~ Harnstoff 

 unterhalb 135° 



(Dr. Stanisch). 



Die Untersuchung war aus zwei Gründen auf niedrigere Tem- 

 peraturen auszudehnen : erstens lässtsich nur unterhalb 135°, nur dort 

 avo Ammoniumcarbaminat neben Wasser existieren kann, das zu- 

 sammengesetzte Gleichgewicht 3) verwirklichen, und zweitens hatte 

 uns die oxydative Harnstoffbildung den Wunsch erweckt, die Lage 

 des Gleichgewichts auch bei tieferen Temperaturen zu untersuchen. 



Aus der unteren Hälfte der Zahlenreihe von Becker 



Tabelle VIII. 



Temperatur 



Füllung der 

 Bombe 



Versuchs- 

 dauer 



Harnstoff 

 in gr 



Proz. 



115° 



4 gr/37 ccm 



24 Std. 



0.02 



0.65 



120° 



4.75gr/41.8ccm 



48 „ 



0.32 



8.75 



1300 



4 gr/37 ccm 



48 „ 



0.925 



30.06 



135« 



n 



48 , 



0.96 



31.20 



1400 



„ 



48 „ 



0.860 



27.96 



1500 



» 



24 „ 



0.747 



24.28 



kann man erkennen, dass das Gleichgewicht 



2) 



(NH 4 ) 2 C0 3 



CO(NH 2 ) 2 + 2 H 2 



unterhalb 135° zugunsten von Harnstoff verschoben wird. Das 

 stimmt auch vollständig mit der Erfahrung, insofern unterhalb 80° 

 Harnstoff gegen Wasser praktisch beständig ist, und seine Zersetzung 

 erst oberhalb 100° grössere Geschwindigkeit aufweist. Aber Becker 

 hat unterhalb 135° wieder bedeutend niedrigere Harnstoff ausbeuten 

 erhalten, es kommt also ein neues, ungünstiges Moment dazu, und 

 dieses erblicken wir in einer Verminderung der Konzentration des 

 Ammoniumcarbonats infolge des Gleichgewichts 4). 



4) 



NH • COO • NH 4 + H 9 



(NH 4 ) 2 C0 3 



Ausserdem sind die Becker'schen Ausbeuten niedrig ausgefallen, weil 

 er die Verminderung der Reaktionsgeschwindigkeit durch Tem- 

 peraturerniedrigung nicht genügend berücksichtigte. Da ganz allge- 

 mein eine Differenz von 10° eine Herabsetzung der Geschwindigkeit 

 um das 2 1 / 2 -fache herbeiführt, so hätte durch längere Versuchsdauer 

 unterhalb 135° ein Ausgleich herbeigeführt werden sollen. 



