Bildung von Harnstoff aus Ammoniumcarbonat. 



97 



Tabelle XII. 







Verhältnis von 





NH 2 -COO • NH 4 



H 2 



Mol Carbaminat 

 zu Mol Wasser 



Harnstoff 



8gr 



11.1 gr 



1:6 



es 0.0008 gr 



8 „ 



22.2 „ 



1:12 



„ 0.0012 „ 



4 „ 



22.2 „ 



1:24 



„ 0.0010 „ 



1 » 



200 „ 



1:800 



„ 0.0012 „ 



Es ist vollkommen sicher nachgewiesen, dass stets Harnstoff ent- 

 stand ; dass bei dieser Temperatur die Verdünnung kaum mehr einen 

 ungünstigen, sondern vielleicht geradezu einen günstigen Einfluss 

 ausübt ; dass in den verdünnten Lösungen die Reaktionsgeschwindig- 

 keit gross genug ist, um selbst nach wenigen Stunden qualitativ Harn- 

 stoff nachzuweisen, wenn auch zur Erreichung des Endgleichgewichts 

 Jahre nötig wären. Aber mehr als diese allgemeinen Richtlinien 

 können wir aus unseren zahlreichen, hier nicht wiedergegebenen Ver- 

 suchen, der experimentellen Schwierigkeiten wegen, nicht herauslesen. 

 Überblicken wir nun nochmals das Ineinandergreifen der Ein- 

 flüsse der Temperatur und der Verdünnung vom Gesichtspunkt des 

 zusammengesetzten Gleichgewichts 



3) NH 2 • COO • NH 4 + H 2 ^ (NHJ 2 C0 3 ^t CO(NH 2 ) 2 + 2 H 2 



4) 







so lassen sich folgende Fälle voraussehen. 



Die Erniedrigung der Temperatur stabilisiert in 4) das Car- 

 baminat, in 2) den Harnstoff. Die Vermehrung der Wassermenge 

 wirkt in 4) und in 2) dem Temperaturfaktor entgegen. Je nach dem 

 Überwiegen des einen oder anderen Effektes rechts oder links kann bei 

 einem gegebenen Verhältnis Mol Carbaminat : Mol Wasser bei Tem- 

 peraturen unterhalb 135° 



I. Die Begünstigung von 2) so gross werden, dass trotz an sich 

 grösserer Beständigkeit des Carbaminats die Wassermenge ge- 

 nügt, um so viel Carbonat zu erzeugen, dass die Harnstoffaus- 

 beute steigt. 



Die Stabilisierung des Carbaminats in 4) gerade der Begünsti- 

 gung der Harnstoff bildung in 2) die Wage halten, sodass die 

 Ausbeute auch bei niedriger Temperatur gleich bleibt. 

 III. Die Stabilisierung des Carbaminats durch die Wassermenge 

 nicht kompensiert werden, sodass die Ausbeute sinkt. 



7 



IL 



