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Fr. Fichter, H. Steiqer und Th. Stanisch. 



Alle drei Fälle sind in unseren Versuchen verwirklicht und hier 

 nochmals aus den einzelnen Tabellen zusammengestellt. 



Tabelle XIII. 





1 



II 



III 



1: 2 



1:3 1:5 



1 :0 



1:3 



1 :1 



1 :2 



135» 

 125° 

 1000 



7.1 

 8.9 ' 



4.0 

 5.85 



2.0 

 2.4 



38.8 

 39.4 



4.0 

 4.0*) 



14.7 



88 



7.1 



6 



Bei 100° sind die drei Fälle deutlich ausgeprägt im Vergleich 

 mit der Serie bei 135°; während bei den Verhältnissen 1 : 1 und 1 : 2 

 die Wassermenge zur Umwandlung des Carbaminats in Carbonat noch 

 nicht hinreicht und die Ausbeute infolgedessen sinkt, ist beim Ver- 

 hältnis 1 : 3 bereits Ausgleich der beiden Effekte eingetreten, und vor« 

 1 : 5 ab muss die Harnstoffausbeute durchweg höher ausfallen. In 

 der Serie 125° ist der Ausgleich schon beim Verhältnis 1 : vor- 

 handen, und bei Wasserzusatz von 1 : 2 ab Verbesserung der Ausbeute 

 gegenüber 135°. 



Diese Diskussion lässt voraussehen, dass beim Herabsteigen mit 

 der Temperatur die Kompensation und a fortiori die Ausbeutesteige- 

 rung gegenüber 135° stets grössere Wassermengen verlangt, dass also 

 die Reaktion umso vorteilhafter verläuft, je verdünnter die Lösung 

 ist. Das springt aber auch aus unseren vorläufigen Versuchen bei 37° 

 in die Augen, denn die Verdünnung scheint dort gar keine oder nur 

 noch eine günstige Rolle zu spielen. 



Diese Zusammenfassung aller unserer Versuche über Harnstoff- 

 bildung aus Ammoniumcarbaminat ergibt, dass die Anschauung vom 

 zusammengesetzten Gleichgewicht 



Wärme Kälte 



verdünnte Lösung konzentrierte Lösung 



3) NH 2 • COO • NH 4 + H,0 ^ (NH 4 ) 2 C0 3 :£ CO(NH 2 ) 2 + 2 H 2 

 konzentrierte Lösung verdünnte Lösung 

 Kälte Wärme 



in klarer und einleuchtender Weise Rechenschaft ablegt von dem 

 Gange der Reaktion, sodass sie gegenüber anderen, ebenfalls mög- 

 lichen Theorien den Vorzug- verdient. 



*) Interpoliert aus 1 : 2 (6.0) und 1 : 4 (3.0). 



