102 Fr. Fichter, H. Steiger und Th. Stanisch. 



peraturen immer verdünnter sein dürfen, ohne die Harnstoffausbeute 

 zu gefährden. So lässt sich also voraussehen und experimentell be- 

 gründen, dass die zur elektrolytischen oder chemischen Oxydation 

 verwendeten Lösungen, welche ungefähr 1 Mol Carbaminat auf 

 9 Mol Wasser enthalten, bei einer Erwärmung auf bloss 100° höhere 

 Ausbeuten liefern als bei 135°. An sich sind die durch die direkte 

 Erhitzung von Lösungen erhaltenen Harnstoffausbeuten meist viel 

 höher als die bei den verschiedenen Oxydationsmethoden erzielten, 

 aber bei den Erhitzungsversuchen wurde das Gleichgewicht erreicht, 

 bei den Oxydationsversuchen ist das angesichts der kurzen Dauer der 

 lokalen Erwärmung sicher nicht der Fall. Die Gesamtheit der Gleich- 

 gewichtsversuche bietet nichts, das mit der Auffassung der oxydativen 

 Harnstoffbildung durch „molekulare Heizung" im Widerspruch 

 stände. 



Die früher aufgestellte Hypothese über die anodische Harnstoff- 

 bildung durch intermediäre Reduktion der Kohlensäure zu Ameisen- 

 säure oder Formamid infolge der Wirkung des Hydroxylamins ist 

 nicht stichhaltig, und der dort gesuchte Zusammenhang mit den 

 Oxydationsversuchen von Hofmeister und Eppinger besteht nicht, so- 

 weit Ammoniumcarbonat als Ausgangsmaterial in Frage kommt. Die 

 Ursache der gesteigerten Harnstoffausbeuten bei der elektrolytischen 

 Methode an Kohle- oder Graphitanoden muss noch näher geprüft 

 werden. 



Wenn aber einerseits der Zusammenhang mit den Eppinger 'sehen 

 Versuchen und seiner speziellen Theorie der physiologischen Harn- 

 stoff bildung aufgehoben wird, so ist andrerseits die neue Erklärung 

 in voller Übereinstimmung mit der allgemeinen Theorie der Harn- 

 stoff er zeugung im lebenden Organismus.^ ) Nur darf dort dem Car- 

 baminat nicht mehr eine Hauptrolle als Zwischenprodukt zuge- 

 schrieben werden. 



Es ist uns allerdings bei Gleichgewichtsversuchen bei Körper- 

 temperatur nicht gelungen, nennenswerte Harnstoffmengen aus Am- 

 moniumcarbonatlösungen zu erzeugen, allein die geringe Reaktions- 

 geschwindigkeit kann im Organismus durch katalytische Wirkungen 

 wesentlich gesteigert und die Konzentration des die Ausbeute vermin- 

 dernden Carbaminats durch freie Kohlensäure heruntergesetzt sein. 



4°) E. Abderhalden. Lehrbuch der Physiologischen Chemie, 3. Auflage, 

 Band I, S. 581 (1914). 



