Über Methylencampher und einige seiner Derivate. 



Von 

 H. Rupe. 



I. Camphorylidenaceton. 



Bearbeitet mit H. Takagi. 



Vor einem Jahre wurden von dem einen von uns zusammen mit 

 Martin Iselin 1 ) und mit Ernst Burckhardt 2 ) mehrere Reihen von 

 Abkömmlingen des Methylencampher s beschrieben. Die optische 

 Untersuchung 3 ) dieser die Ebene des polarisierten Lichtes stark 

 drehenden Substanzen ergab manche neue, interessante Gesichts- 

 punkte, sodass es sich bald als wünschenswert erwies, diese Arbeiten 

 nach verschiedenen Richtungen fortzusetzen. Besonders reizvoll er- 

 schien die Lösung des Problèmes, ein ungesättigtes Keton des 

 Camphers, ausgehend von einem Derivate des Methylencamphers, dar- 

 zustellen. Zur Erreichung dieses Zieles wurde folgender Weg einge- 

 schlagen : 



Claisen, Bishop und Sinclair 4 ) haben in ihrer berühmten Arbeit 

 über den Oxy methylencampher die Camphorylidenessigsäure (Me- 

 thylencampher-Carbonsäure) beschrieben : 



/C = CH - COOH 



C 8 Hl4 I 



\CO 



Wir konnten die Darstellungsmethode dieses Körpers verbessern, 

 stellten sein Chlorid dar, und Hessen darauf diese Substanz auf 

 Natrium-Malonsäureester einwirken. Bei dieser Reaktion konnte 

 bloss eine Verbindung in reiner Form erhalten werden, welche durch 



!) Rupe u. Iselin. Ber. 49. 25. (1916.) 



2 ) Rupe u. Rurckhardt. Ber. 49. 2547. (1916.) 



3 ) Diese Untersuchungen sind noch nicht vollkommen abgeschlossen, sie 

 werden deshalb erst später im Zusammenhang mit andern Arbeiten veröffent- 

 licht werden. 



*j Annalen 281. 387. (1894.) 



