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Bei der Zersetzung des Dicamphorylidenaoetylmalonsäureesters 

 durch Kochen mit Schwefelsäure in alkoholischer Lösung entstand als 

 Nebenprodukt eine schön kristallisierende, gelbe Substanz von verhält- 

 nismässig hohem Schmelzpunkt. Der Analyse nach ist sie ein Konden- 

 sationspnodukt von 2 Mol. Camphorylidenaceton, entstanden unter 

 Abspaltung von 1 Mol. H 2 : 



xC = CH CO CH = C CH = C\ 



CsHl4 I I I CsHl4 



\CO CH 3 00/ 



Lässt man das Chlorid der Methylencamphercarbonsäure auf 

 Natriumacetessigester einwirken, so erhält man den Dicamphoryliden- 

 acetylacetessigester : 



/C = CH-CO\ /COCHs 



C 8 Hl4 I 2=C 



\CO / \CO2C2H5 



der beim Kochen mit Schwefelsäure neben Methylencamphercarbon- 

 säure das gleiche Keton liefert : + 3 H 2 = C 12 H 16 3 



/C = CH ■ CO • CH 3 

 + CO2 + C 2 H 5 OH + CH3CO2H + CsHid ! 



\CO 



Die Doppelbindung der a ■ ß ungesättigten Methylencamphercar- 

 bonsäure lässt sich leicht unter Aufnahme von 2 Atomen Wasserstoff 

 reduzieren, man erhält die gesättigte Camphorylessigsäure : 



/CH-CH2C02H 



CsHl4 I 



\C0 



Die Reduktion lässt sich mit Natriumamalgam durchführen, be- 

 sonders leicht verläuft sie direkt mit Wasserstoff bei Gegenwart von 

 Nickel. 



Bei dem Versuche, das Chlorid der Methylencamphercarbonsäure 

 mit Zink und Essigsäure zu reduzieren, wurde eine merkwürdige 

 Reaktion beobachtet. Sie wurde durch einen Zufall entdeckt, dann 

 konnten die Versuchsbedingungen lange nicht mehr aufgefunden wer- 

 den, bis es sich zeigte, dass nur sehr wenig Essigsäure angewendet 

 werden darf, dafür aber Chlorwasserstoff nötig ist. Dabei entsteht 

 ein gemachtes Anhydrid der Essigsäure und der Methylencampher- 

 carbonsäure, dann aber wird letztere zur gesättigten Säure reduziert : 



/C = CH- CO (ÜTTH) Q CO CH 3 = 

 14 CO /C = CH COO COCHs 



= CsHl4 1 



\C0 (+HC1) 



/CH CH 2 CO • O • CO CH 3 

 + H2 = CsHi4 l 



CO 



