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sogen, Ausbeute 27,4 g (77,7°/ der Theorie). Aus Benzin umkristal- 

 lisiert zeigte die Verbindung den von Claisen angegebenen Schmpt. 

 100 — 102°. Aus dem stark mit Wasser verdünnten Filtrate schieden 

 sich noch einige Gramm der Säure aus, das Filtrat davon wurde aus- 

 geäthert, der Äther abdestilliert und das hinterbleibende Öl in flachen 

 Schalen stehen gelassen. Allmählich bildeten sich darin Kristalle, 

 die zuerst auf Ton gestrichen, dann in Sodalösung mit Tierkohle ge- 

 kocht wurden. Nach dem Ansäuren konnte auf solche Weise noch 

 etwas von der Methylencamphercarbonsäure gewonnen werden, die 

 unreine Säure wurde zweckmässig zur Darstellung des Esters benützt. 



Chlorid der Camphoryliden-3-Essigsäure 

 /C = CH CO Cl 



C8&4 I 



\co 



43,5 g der Säure lösten wir in 40 g Thionylchlorid, wobei keine 

 Reaktion zu beobachten war und Hessen über Nacht unter 

 Chlorcalciumverschluss stehen. Tags darauf erwärmten wir noch eine 

 Stunde lang bei 40,°, hierbei trat starke Salzsäureentwicklung ein. Das 

 überschüssige Thionylchlorid destillierten wir unter vermindertem 

 Drucke bei ca. 40° ab, dann das Chlorid, das unter 13 mm bei 140° 

 bis 141° überging. Das Öl erstarrte bald zu einem Magma von schönen 

 weissen, derben Nadeln, deren Schmelzpunkt bei 34 — 35° lag. 



0,2469 g Sbstz. = 0,1577 g AgCl. 



C 12 H 15 2 C1 Ber. Cl 15,65. Gef. 15,80. 



Camphoryl-3 -Essigsäure (Methylcampher carbonsäure) 



/CH-CH 2 CO OH 

 C 8 Hi4 i 

 \CO 



In eine Pulverflasche von 400 ocm bringt man eine Lösung von 

 16 g Camphorylidenessigsäure in der nötigen Menge Soda, kühlt mit 

 Eis gut ab und trägt allmählich 150 g Natriumamalgam von 3 °/ 

 in grossen Stücken unter fortwährendem gutem Rühren ein. Wenn 

 alles Amalgam verbraucht ist, wird die vom Quecksilber abdekantierte 

 Lösung mit verdünnter Schwefelsäure schwach sauer, dann mit Soda 

 wieder alkalisch gemacht und mit Kaliumpermanganatlösung bis zur 

 bleibenden Rotfärbung versetzt. Dann wird mit Bisulfit entfärbt, 

 angesäuert und gründlich mit Äther extrahiert. Nach dem Abdestil- 

 lieren de3 Äthers bleiben weisse Kristalle zurück in einer Ausbeute 

 von 16,15 g. Die neue Säure bildet nach dem Umkristallisieren aus 

 Benzin sehr kleine, prismatische Kristalle vom Schmpt. 83 — 84°. 

 Leicht löslich in den gebräuchlichen Lösungsmitteln, ausgenommen 

 in Wasser und kaltem Benzin. 



