Methylencampher und einige seiner Derivate. 505 



0,1611 g Sbstz. = 0,4051 g CO2 0,1227 gH 2 0. 

 C12H18O3 Ber. C. 68,52 H 8,63 

 Gef. 68,57 8,52. 



Die Reduktion der ungesättigten Säure kann auch sehr gut mit 

 Wasserstoff durchgeführt werden bei Gegenwart von fein verteiltem 

 Nickel als Katalysator unter gewöhnlichem Drucke und bei Zimmer- 

 temperatur. Dazu löst man 5 g der Säure in soviel verdünnter Kali- 

 lauge, sodass die Lösung ungefähr neutral ist und nur ganz schwach 

 alkalisch auf Lackmus reagiert. Man fügt dann, in einer Kohlensäure- 

 atmosphäre, 25 g frisch reduziertes Nickel dazu (den gleichen Kataly- 

 sator wie er zur Reduktion des Oxymethylencamphers benützt wurde, 

 siehe die folgende Abhandlung), verdrängt die Kohlensäure durch 

 Wasserstoff und schüttelt nun unter Einleiten von Wasserstoff, in 

 einer geeigneten Schüttelflasche. Die Reduktion verläuft sehr rasch, 

 da schon nach 11 — 12 Minuten die berechnete Menge Wasserstoff 

 gleich 538 com H 2 , aufgenommen wird. 



Zeit in Minuten 5 10 15 18 



Verbrauchter H 2 in ccm 336 486 602 648 



Die Lösung wurde vom Nickel durch Filtration getrennt, das 

 Nickel zweimal mit Wasser ausgewaschen, die vereinigten Filtrate 

 säuerte man mit verdünnter Salzsäure an und schüttelte sie mit Äther 

 aus. Nach dem Verdampfen des Äthers blieben 5 g Säure zurück, 

 ganz beständig gegen Permanganat; aus Benzin kristallisierte sie in 

 kleinen Prismen, welche bei 83 — 84° schmolzen. Mit der Säure ge- 

 mischt, die durch Reduktion vermittelst Natriumamalgam hergestellt 

 worden war, zeigte der Schmelzpunkt keine Erniedrigung. 



Äthylester der Camphoryl-3-essigsäure. 



Wir kochten 14,5 g der Säure während 8 Stunden mit 50 ccm 

 absolutem Äthylalkohol und 2 g reiner konzentrierter Schwefelsäure 

 unter Rückfluss. Dann destillierten wir 25 ccm Alkohol ab, gössen 

 den Rest in Eiswasser, machten mit Soda alkalisch und ätherten aus. 



Unter einem Drucke von 10 mm destillierte der Ester bei 154 bis 

 155°, zur Analyse wurde ein Produkt verwendet, das unter 10,5 mm 

 konstant bei 155° kochte. 



0,1786 g Sbstz. = 0,4623 g CO2 und 0,1478 g H2O. 

 C14H22O3 Ber. C 70,54 H 9,31 

 Gef. 70.60 9.26 



Der Ester ist ein dünnflüssiges Öl, schwerer als Wasser, von 

 schwachem, aromatischem, an Acetessigester erinnerndem Gerüche. 



