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Reduktion des Chlorides der Camphorylidenessigsäure : Anhydrid der 

 Camphoryl-3 -essigsaure und der Essigsäure. 



/CHCH2 COOCOCHs. 

 CsHi/i 



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Bei einem Versuche, das Chlorid der Camphorylidenessigsäure 

 in Eisessiglösung mit Zinkstaub zu reduzieren, wurde ein schön 

 kristallisierender, halogenfreier Körper erhalten, der bei ca. 118° 

 schmolz. Später gelang es längere Zeit nicht mehr, unter den- 

 selben Versuchsbedingungen diese Substanz darzustellen. Da das 

 für die erste Probe benützte Säurechlorid möglicherweise noch 

 etwas Thionylchlorid enthielt, so wurde dem Reduktionsgemenge ein 

 Tropfen von diesem Reagens zugesetzt, tatsächlich konnte auf 

 diese Weise der neue Körper wieder erhalten werden, wenn auch 

 in schlechter Ausbeute ; sie wurde etwas besser, als statt Thionyl- 

 chlorid ein Tropfen konzentrierte Salzsäure hinzugefügt wurde. 

 Wir -arbeiteten nun zunächst so, dass wir mit Salzsäuregas ge- 

 sättigten Eisessig anwandten, auf 1 Chlorid 6 ccm Eisessig, aber 

 das Resultat liess noch viel zu wünschen übrig. Endlich fanden wir, 

 dass möglichst wenig Essigsäure genommen und in Benzollösung ge- 

 arbeitet werden muss, und so kamen wir schliesslich zu folgendem 

 Verfahren : 



In eine Lösung von 9 g Methylencamphercarbonsäure-Chlorid 

 in 30 g trockenem Benzol und 7,5 ccm Eisessig leitet man gasförmige 

 Salzsäure bis zur Sättigung. Zu der in einem mit Rückflusskühler 

 versehenen Kolben befindlichen Mischung fügt man eine kleine Menge 

 Zinkstaub, worauf sofort eine heftige Reaktion einsetzt, welche bis 

 zum Sieden der Flüssigkeit führt. Man wartet, bis diese Wirkung 

 nachlässt und fährt dann mit dem Eintragen des Zinkes fort, bis 

 30 g davon verbraucht sind, dann erwärmt man noch eine halbe Stunde 

 auf dem Dampfbade. Nun rührt man mit Wasser durch, dekantiert 

 vom Zinkschlamm ab, wäscht diesen zweimal gründlich mit Wasser 

 und Äther durch und vereinigt alle diese Flüssigkeiten. Nachdem 

 man durch Zugabe einiger Tropfen Salzsäure basisches Zinksalz in 

 Lösung gebracht hat, zieht- man mit Äther aus, wäscht den Äther 

 sorgfältig mit Sodalösung und destilliert ihn nach dem Trocknen über 

 Magnesiumsulfat ab. Die zurückbleibende weisse Kristallmasse be- 

 trägt nach dem Trocknen 6 g. Durch Umkristallisieren aus Benzin 

 erhält man weisse, feine Nadeln oder grosse durchsichtige Tafeln, 

 welche bei 118 — 120° schmelzen. Der Körper ist leicht in den ge- 

 bräuchlichen Lösungsmitteln löslich, ausgenommen in Wasser und in 

 kaltem Benzin. 



