Methylencampher und einige seiner Derivate. 507 



0,1702 g Sbstz. = 0,4157 g CO* u. 0,1207 g H 2 0. 

 0,1830 g Sbstz. = 0,4483 g CO2 0,1307 g H2O. 

 C14H20O4 Ber. C 66,62 H 7,99 



Gef. 66,61-66.81. 7,94. 7,99. 



Bestimmung des Molekelgewichtes (kryoskopisch) 0,1891 g Sbstz. 

 gelöst in 13,25 g Benzol bewirkten eine Gefrierpunktserniedrigung 

 von 0,29°. 



CuHsoOd Ber. Mol. Gew. 252. Gef. 246. 



4 g des reinen Körpers erhitzten wir während 5 Stunden mit 

 25 com methylalkoholischem Kali (1:2) und 5 ccm Äthylalkohol 

 am Rückflusskühler. Darauf versetzten wir mit Wasser, verdampften 

 den Alkohol, machten mit Phosphorsäure sauer und trieben die Essig- 

 säure mit Wasserdampf über (unter Benützung eines Reitmeyerauf- 

 satzes). Das Destillat wurde auf einen Liter aufgefüllt. Durch 

 Titration mit 1 / 10 n Natronlauge konnten wir feststellen, dass 1,2 g 

 Essigsäure bei dieser Verseif ung entstanden waren, während 0,95 g 

 berechnet waren. Die Lösung des Natriumacetates dampften wir auf 

 ein kleines Volumen ein, versetzten mit Silbernitratlösung, das Silber- 

 salz wurde dreimal aus Wasser umkristallisiert. Die Analyse stimmte 

 auf Silberaoetat. 



0,2033 g Sbstz. 0,1744 g AgCl. 

 C 2 H 3 2 Ag. Ber. Ag. 64,63. Gef. 64,57. 



Der Bückstand im Destillierkolben wurde ausgeäthert, die nach 

 dem Abdestillieren des über Magnesiumsulfat getrockneten Äthers 

 hinterbleibende Säure wog 3,1g, berechnet = 3,3 g. Aus Benzin um- 

 kristallisiert bildete sie schöne weisse Prismen, welche den Schmelz- 

 punkt der Camphoryl-3-essigsäure, 83 — 84° besassen, das Gemisch 

 mit dieser Säure zeigte keine Schmelzpunktserniedrigung. 



Wir versuchten dann noch, dieses gemischte Anhydrid synthetisch 

 darzustellen durch Einwirkung des Chlorides der Camphorylessig- 

 säure auf trockenes Natriumaoetat. Das Säurechlorid wurde erhalten 

 durch Auflösen von 10 g der Säure in 10 g Thionylchlorid und ein- 

 stündiges Erwärmen auf 40°. Unter 13 mm Druck destillierte die 

 Verbindung als schwach gelbes Öl bei 158,5 — 160° über. Indessen 

 gelang es nicht, auf diesem Wege das neue gemischte Anhydrid zu 

 erhalten. 9 ) 



9 ) Das umgekehrte Verfahren : Einwirkung von Acetylchlorid auf das Natrium- 

 salz der Camphorylessigsäure wurde noch nicht benützt. Die Konstitution des 

 gemischten Anhydrides kann als sicher bewiesen gelten. 



