508 H. Rupe. 



Di- [ Camphoryliden-3-acetyl] Malonsäureester 

 [Di-Methylenöamphercarbonyl-] Malonsäureester 



/C = CHv 



CsHié i CO\ /CO2C2H5 



\co c 



CO x x C0 2 C 2 H 5 



/C = CH/ 



\co 



Der Natrium-Malonester muss für diese Synthese besonders sorg- 

 fältig dargestellt werden. 3,5 g staubfein gekörntes Natrium werden 

 portionenweise zu 29,2 g Malonester gegeben, der in 30 ccm Äther 

 gelöst ist. In einem mit Tropftrichter, Rückflusskühler und 'Rühr- 

 werk versehenen Dreihalskolben wird, anfangs unter Kühlung, eine 

 Stunde kräftig gerührt, dann wird noch 2 Stunden auf der Maschine 

 geschüttelt, bis keine Natriumkügelchen mehr zu beobachten sind. 

 Unter Kühlung und starkem Rühren läset man dann 20 g des 

 Camphorylidenessigsäure-Chlorides gelöst in 50 ccm Äther eintropfen. 

 Die Reaktion ist nur schwach, doch nimmt der Natriumsalzbrei all- 

 mählich eine orangegelbe Farbe an. Nun wird noch eine Stunde unter 

 Erwärmen auf dem Wasserbade gerührt, dann wird mit Eiswasser 

 zersetzt und die Ätherschicht abgehoben, die wässrige Lösung wird 

 noch zweimal mit Äther ausgeschüttelt, die Extrakte vereinigt man. 

 Nach dem Abdestillieren des Äthers wird mit Wasserdampf unver- 

 änderter Malonsäureester abgetrieben, der Rückstand in Äther wieder 

 aufgenommen und mit Magnesiumsulfat getrocknet. Das Lösungs- 

 mittel wird verjagt, und das zurückbleibende Öl in einer Schale im 

 Vacuum-Exsiccator stehen gelassen, es scheiden sich allmählich Kri- 

 stalle ab. Sie werden auf Ton von Schmieren befreit (zweckmässig 

 lässt man in einer Benzol- Atmosphäre stehen) und aus Benzin um- 

 kristallisiert. Feine, schwach gelbe Nadeln vom Schmpt. ,90 — 91° 

 oder kleine zu Sternen vereinigte Prismen. 



0,1656 g Sbstz. = 0,4182 g CO2, 0,1090 g H2O. 0,1631 g Sbstz. = 



0,4130 g CO2, 0.1096 g H2O. 



Osi • H40O8 Ber. C 68.85 H 7.46 



Gef. 68.87. 69,06. 7,37. 7,52. 



Molekulargewichtsbestimmung (kryoskopisch) 0,1836 g Sbstz. in 

 10,69 g Benzol gaben eine Gefrierpunktserniedrigung von 0,170°. 

 0,1612 g Sbstz. in 10,30 g Benzol gaben eine Gefrierpunktserniedri- 

 gung von 0,157°. 



C 31 H 40 O 8 Ber. Mol. Gew. 540,3. Gef. 504. 498. 



