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kolben, dessen zweite Röhre bedeutend verlängert und mit kleinen 

 Glasröhren- Stückchen (RascMg sehen Ringen) gefüllt war. Die 

 Fraktion 151 — 152° (unter 10 mm Druck) wurde analysiert, immer 

 wieder fraktioniert und analysiert, aber der Kohlenstoffgehalt blieb 

 immer um 1 Prozent unter dem berechneten, dasselbe war der Fall 

 mit den Vor- und Nachläufen. 



0,1826 g Sbstz. = 0,4994 g C0 2 u. 0,1176 g H 2 0. 

 Ci 3 Hi 8 2 Ber. C 75,67 H 8,80 

 Gef. 74,59 8,73. 



Der Körper bildet ein hellgelbes, schwach aromatisch riechendes 

 ÖL Es ist kein Zweifel, dass das Keton durch einen zweiten Körper 

 verunreinigt war, der denselben Siedepunkt hat, dies kann nur der 

 Äthylester der Camphorylidenessigsäure sein. Denn diese Säure ent- 

 steht ja bei der Verseifung des Malonesterderivates mit Schwefelsäure 

 und Alkohol. Tatsächlich konnten wir feststellen, dass der (bisher 

 noch unbekannte) Ester unter 10 mm Druck bei 150 — 152° siedet. 



Wir versuchten daraufhin, das Keton durch sein Semicarbazon 

 zu reinigen. 



CH 3 



/O = CH C = N NH CO NH 2 



Semicarbazon Cs Hi 4 1 



\CO 



15 g Keton (Rohprodukt) wurden mit einer konzentrierten 

 wässrigen Lösung von 9 g Semicarbazidchlorhydrat vermischt, mit 

 Alkohol bis zur klaren Lösung geschüttelt, worauf 9 g festes Kalium- 

 acetat hinzugefügt wurden. Das Semicarbazon scheidet sich rasch aus, 

 nach zweitägigem Stehen wurde scharf abgesogen und getrocknet, 

 Ausbeute : 7 g (aus dem Filtrate fiel auf Zusatz von Wasser ziem- 

 lich viel Öl aus). Zum Umkristallisieren löst man in heissem Alkohol 

 und fügt etwas Wasser dazu. Zu Büscheln vereinigte prismatische 

 Nadeln oder kleine durchsichtige Plättchen. Schmpt. 223 — 224° unter 

 Zersetzung. 



0,1806 g Sbstz. =0,4239 g CO2 0,1320 g H2O 

 0,1738 g Sbstz. = 0,4077 g CO2 0,1276 g H2O 

 0,1555 g Sbstz. = 22,7 cem N(20°, 736,4 mm) 0,2360 g Sbstz. = 

 34,1 ccmN(19,5°, 740 mm) 

 C14H21O2N3 Ber. C 63,83 H 7,98 N 15,97 



Gef. 64,01-63,98 8,17-8,02 16,07 16,08. 



Aus diesen Analysen geht hervor, dass wir das Semicarbazon des 

 vollkommen reinen Camphorylidenaoetones in Händen hatten, leider 

 aber war daraus das reine Keton nicht zu gewinnen, denn alle Ver- 



