Methylencampher und einige seiner Derivate. 513 



Bei der Wasserdampfdestillation des durch Aufspaltung des 

 Malonesterderivates erhaltenen Ketones blieben im Destillierkolben 

 braune, feste Körner zurück, die, nach dem Abfiltrieren, Auswaschen 

 und Trocknen in heissem Alkohol gelöst wurden. Auf Zusatz von 

 etwas Wasser schieden sich bald hübsche Kristalle aus. Nach mehr- 

 maligem Umkristallisieren bildet der Körper blassgelbe Blättchen oder 

 kurze derbe Prismen vom Schmpt. 151 — 152°. Er ist ziemlich schwer 

 löslich in kaltem Alkohol und Benzin, leicht in Benzol. 



0,1780 g Sbstz.= 0,5183 g C0 2; 0,1427 gH 2 

 0,1748 g Sbstz.= 0,5068 g CO2, 0,1317 g H2O 

 0,1674 g Sbstz.= 0,4860 g CO2, 0,1299 g H 2 

 C 26 H34 3 Ber. C. 79.13 H 8,69 



Gef. 79.40. 79,08. 79.18 8,97. 8,43. 8,68. 



Bestimmung des Molekulargewichtes (kryoskopisch) 0,1784 g 

 gelöst in 12,400g Benzol, Gefrierpunktserniedrigung: 0,175°. 



C2 6 H 34 3 Ber. Mol. = 394,2. Gef. 411,0. 



Versetzt man eine alkoholische Lösung des Körpers mit einem 

 Tropfen Natronlauge, so färbt sich die Lösung tief dunkelblau. 



II. Die Reduktion des Oxymethylencamphers. 



Bearbeitet mit H. Takagi und A. Akermann. 



Die Darstellung eines leicht zugänglichen, stark optisch aktiven 

 primären Alkoholes ist seit langer Zeit ein Postulat der experi- 

 mentellen Stereochemie. Bis jetzt ist dieses Problem noch nicht voll- 

 kommen gelöst worden, die in Frage kommenden Alkohole sind ent- 

 weder nicht genügend stark drehend, in reinem Zustande sehr schwer 

 zugänglich, wie der optisch aktive Amylalkohol z. B., oder aber nicht 

 immer mit Sicherheit in genügender Menge zu beschaffen, wie etwa 

 das sonst sehr brauchbare Myrtenol. 11 ) Vor einiger Zeit versuchten 

 Rupe und Bürgin den verhältnismässig leicht zu erhaltenden Pulegen- 

 säureester zu einem primären Alkohol zu reduzieren, 12 ) das Reduk- 

 tionsprodukt zeigte aber eine zu schwache Drehung. Der Ester der 

 jetzt bequem zu erhaltenden CampJiolsäure wurde von dem einen von 

 uns zusammen mit Jantsch 13 ) reduziert, der so gewonnene Alkohol 



il) Vergl. Rupe. Ann. 409. 344. (1915.) 



12) Rupe u. Rürgin. Ber. 43- 1228. (1910.) 



1 3 ) Noch nicht veröffentlichte Arbeit. 



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