514 H. Rupe. 



besass eine starke optische Drehung, aber seine Darstellung jn 

 grösseren Mengen begegnet bedeutenden Schwierigkeiten. 



Durch Einwirkung von Ameisensäureestern bei Gegenwart von 



Natrium auf optisch aktive cyclische Ketone nach der Methode von 



Claisen und seiner Schüler entstehendie Oxymethylenverbindungen, 



/0 = CHOH 

 wie z.B. der Oxymethylencampher CsHi4 I 



Gelänge es in diesen meist leicht zugänglichen Verbindungen die 

 Doppelbindung zu reduzieren, so käme man zu primären optisch aktiven 

 Alkoholen (Ketoalkoholen). Die Reduktion des Oxymethylencamphers 

 mit Natrium und Alkohol ist seinerzeit schon von den Farbwerken 

 Höchst a/M., vormals Meister, Lucius und Brüning, ausgeführt 



/CH CH 2 OH 



worden, 14 ' dabei entstand das Camphylqlycol CsHi* I 



* \CHOH 



Wie der eine von uns fand, erhält man bei der Reduktion des 

 Oxymethylencamphers mit Natriumamalgam unter verschiedenen 

 Bedingungen komplizierte Produkte, über welche später berichtet 

 werden soll. 



Im Jahre 1912 unternahmen Kötz und Schaeffer 15 ) die Re- 

 duktion der Oxymethylenverbindungen mit Wasserstoff bei Gegen- 

 wart von Palladium oder Platin nach dem Verfahren von Paal und von 

 Skita. Dabei wurde die interessante Tatsache gefunden, dass diese 

 Reduktionsmethode Methylketone liefert, indem nach der Ansicht der 

 Autoren zunächst unter Reduktion der Doppelbindung Ketoalkohole 

 entstehen, dann aber werden unter Wasserabspaltung Methenketone 

 gebildet, welche darauf weiter hydriert werden zu Methylketonen. 



\C = CH-OH \CHCH2OH \C = CH2 



l =1 -*- 1 +H20-^ + H 2 



/CO +H2 /CO /CO 



\CHCH 3 



= /CO 



Nur bei der Reduktion des Oxymethylendihydrocarvones konnte als 

 Nebenprodukt in schlechter Ausbeute der Ketoalkohol in Form seiner 

 Benzoylverbindung erhalten werden. Auch konnte eine vollkommene 

 Hydrierung nie erreicht werden. Oxymethylencampher Hess sich über- 

 haupt nicht mit Wasserstoff und Palladium oder Platin reduzieren, 

 und Kötz und Schaeffer nehmen an, dass dieser negative Befund 



'4) D. R. P. 123909. (1901.) 



">j Kötz u. Schaffe,: B. 45. 1952. (1912.) J. prakt. Chemie. 88. 604. (1913.) 



