Methylencampher und einige seiner Derivate. 515 



zurückzuführen sei „auf den stark sauren Charakter dieser Verbindung 

 und die geringe Additionsfähigkeit ihrer Doppelbindung". 



Diese Erfahrungen von Kötz und Schaeffer bewogen uns, die 

 Reduktion des Oxymethylencamphers zum Ketoalkohol mit Wasser- 

 stoff und Nickel zu versuchen, wir waren dabei von Erfolg be- 

 günstigt, da diese Hydrierung bei Zimmertemperatur und unter ge- 

 wöhnlichem Drucke vollständig in der gewünschten Richtung gelang. 



Wenn wir absehen von den Versuchen von Sabatier und Senderens, 

 so ist Nickel in der letzten Zeit häufig zur Reduktion mit Wasser- 

 stoff benützt worden, besonders seitdem W. Normanns 16 ) die wich- 

 tige Entdeckung machte, dass flüssige Fette durch katalytische Re- 

 duktion vermittelst fein verteiltem Nickel und Wasserstoff in feste 

 umgewandelt, d. h. „gehärtet" werden können. Dabei wird in den 

 ungesättigten Säuren die doppelte Bindung der flüssigen Fette 

 hydriert. Enthalten die Fette Oxysäuren, wie z. B. Ricinolsäure, so 

 wird häufig die Hydroxylgruppe ebenfalls reduziert, oder aber sie 

 wird abgespalten. Die interessanten Versuche von Jürgens und 

 Meigen 11 ) zeigen, dass beide Reaktionen neben einander verlaufen 

 und von der Temperatur abhängen, bei niederer Temperatur (unter- 

 halb 200°) wird in den Ricinolsäureestern nur die Doppelbindung 

 abgesättigt, bei höherer Temperatur wird auch die Hydroxyl- 

 gruppe rasch reduziert. Das gleiche könnte also auch der Fall gewesen 

 sein bei den Reduktionen der Oxymethylenverbindungen von Kötz 

 und Schaeffer. 



Brochet 18 ) führte Hydrierungen mit Nickel und Wasserstoff aus 

 unter sehr hohen Drucken — 15 Kilo pro cm 2 — oder auch bei 

 höherer Temperatur (300°), so z. B. die Reduktion von Zimtsäure» 

 Octen und Anethol, während es Haller und Cornubert 19 ) gelang, 

 Benzylidenderivate des Cyclopentanons mit Nickel und Wasser- 

 stoff bei gewöhnlichem Drucke und bei Zimmertemperatur zu redu- 

 zieren. Ebenso hat vor kurzem Kelber 20 ) erfolgreich mit fein ver- 

 teiltem Nickel ohne Träger und auf Träger verschiedene ungesättigte 

 Substanzen mit Wasserstoff bei Zimmertemperatur und ohne Über- 

 druck reduziert, während esWmdam 21 ) gelang, Cholesterin bei 200° 

 mit Wasserstoff in Gegenwart von Nickel zum y-Cholestanol zu 

 hydrieren. 



16 ) D. R. P. Nr. 141029. (1902.) 



17 ) Jürgens u. Meigen, Chemische Umschau auf dem Gebiete der Fette, 

 Oele, Wachse u. Harze. 1916. 1. 



18 ) Brochet. C. r. 158. 1351. (1914.) 159. 190. (1914.) 



19 ) Haller u. Corunbert, C. r. 159. 398. (1914.) 



20 ) Kelber. Ber. 49- 55. (1916.) 



21 ) Windaus. Ber. 49. 1724. (1916.) 



