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H. Rupe 



Zeit in Minuten 



5 



10 15 



25 35 45 55 80 



Wasserstoff in ccm 1465. 2900. 4005. 4896. 5130. 5375. 5620. 6255. 

 berechnet : 6227 ccm. 



3 g 'Oxyniethylencampher in 30 ccm verd. Natronlauge 9 g 

 Katalysator. 



Zeit in Minuten 5. 10. 45 150 200. 422. 1142 



Wasserstoff in ccm 06. 145^ 190 240 250 300. 400 



berechnet : 373 ccm. 



39 g Oxymethylencampher in 50 °/ igem Alkohol, 52 g 

 Katalysator. 



Zeit in Minuten 5_ 10 20 30 60 120 180 240 480 



Wasserstoff in ccm 650 1290 2370 3070 3425 3700. 3925 4135 4853 



berechnet : 4852 ccm. 



105 g Oxymethylencampher in 700 ccm Alkohol von 50 °/ und 

 105 g Katalysator. 



Zeit in Minuten 5 15 45 60 120 180 300 470 755 



Wasserstoff in ccm 1320. 3360 7260 7690. 8300 8690 9410 10000 11560 



berechnet: 13062 com. 



Zu diesem Versuche muss bemerkt werden : Bei dieser hohen 

 Konzentration der Oxymethylenoampher-Lösung und der verhältnis- 

 mässig kleinen Menge Katalysator wurden scheinbar nach ca. 12 

 Stunden nur 90 °/ der berechneten Menge Wasserstoff aufgenommen. 

 Trotzdem wurden bei der Aufarbeitung nur 0,1 — 0,2 g unveränderter 

 Oxymethylencampher zurückgewonnen. Die Sache verhält sich näm- 

 lich so : Beim Verdrängen der Luft aus dem Schüttelgef ässe durch 

 Wasserstoff beim Beginne des Versuches, wobei mehrere Liter Wasser- 

 stoff durchgeleitet werden, findet bereits eine ziemlich beträchtliche 

 Reduktion statt, sodass in diesem besonderen Falle die Hydrierung 

 wahrscheinlich schon nach 9 — 10 Stunden beendigt war. 



Einfluss des Eisens. Da das Tonpulver etwas eisenhaltig ist, so 

 wurde es anfangs mit Salzsäure ausgekocht zur Entfernung des Eisens. 

 Dann kam ein Versuch, bei welchem auf 25 g Tonpulver 62 g krist. 

 Nickelsulfat und 2,6 g Eisenvitriol angewendet wurden ; mit 26 g 

 dieses Katalysators reduzierte man 11g Oxymethylencampher, die be- 

 rechnete Menge von 1370 ccm Wasserstoff war nach 85 Minuten 

 aufgenommen, die Reduktion war somit ganz normal verlaufen. Als 

 dagegen auf 40 g Nickelsulfat 10 g krist. Ferrosulfat genommen 

 wurden, konnte die Reduktion von 10 g Oxymethylencampher nicht 

 zu Ende geführt werden, die Aufnahme des Wasserstoffs ging von 



