Methylencampher und einige seiner Derivate. 519 



Anfang an viel zu langsam und hörte schliesslich ganz auf, nachdem 

 2 / 3 der berechneben Menge verbraucht worden waren. Da wir ferner 

 ein etwas kupferhaltiges Nickel zu verarbeiten hatten, so musste auch 

 der Einfluss des Kupfers festgestellt werden. Beim ersten Versuche 

 kamen auf 10 g Oxymethylencampher 20 g Katalysator, der 1,5— 2°/ 

 Kupfer enthielt in Bezug auf das Ni. Damit verlief die Reduktion in 

 4 Stunden, also bedeutend langsamer als mit kupferfreiem Präparate. 

 Zu einem zweiten Versuche wurden auf 67 g Oxymethylencampher 

 92 g Katalysator angewendet, .der (auf Nickel bezogen) ca. 2,5 % 

 Kupfer enthielt. Die Reaktion verlief von Anfang an sehr langsam, 

 als 38% der berechneten Menge Wasserstoff nach 15 Stunden aufge- 

 nommen waren, hörte die Reduktion vollkommen auf. Es geht hieraus 

 hervor, dass zur Katalyse bestimmtes Nickel schon durch geringe 

 Kupfermengen „vergiftet" wird. 



Nach beendigter Hydrierung wird der Alkohol mit Wasserdampf 

 übergetrieben (starker Geruch nach Acetaldehyd) , dann wird die 

 rückständige wässrige Lösung mit dem Nickel und Tonpulver, dass 

 die Hauptmenge des Garbinols wie ein Schwamm festgesogen hat, in 

 einem Extraktionsapparate mit Äther gründlich ausgezogen. Der 

 Äther wird, zur Entfernung von suspendiertem Nickel, mit verdünnter 

 Säure gewaschen, dann mit etwas verdünnter Natronlauge durchge- 

 schüttelt zur Entfernung kleiner Mengen von unverändertem Oxy- 

 methylenoampher, 24 ) schliesslich über geglühtem Magnesiumsulfat ge- 

 trocknet. 



Bei der Destillation unter 10,5 mm Druck lieferten 172 g Roh- 

 carbinol, welche aus 173 g Oxymethylencampher dargestellt worden 

 waren, folgende Fraktionen : 



(1) 87—88° = 20,9 g. (2) 81 — 136° = 8,1 g. (3) 136-143° = 134 g. 



Da Fraktion (2 ) grösstenteils aus Carbinol besteht, so beträgt die 

 Ausbeute an diesem ca. 80°/ der Theorie. Fraktion (1) lässt sich nur 

 durch sehr langsames, sorgfältiges Destillieren ganz abtrennen. Der 

 Ketoalkohol, das Camphylcarbinol, siedet unter 9 mm Druck bei 

 139—1400, bei 10 mm : 141—142°, unter 11 mm : 143—144° F. i. D. 

 Zur Analyse wurde eine durch sechsmaliges Fraktionieren gereinigte 

 Probe benützt. 



0,1760 g Sbstz.= 0,4685 g CO2, 0,1566 g H2O. 

 0,1769 g Sbstz. = 0,4694 g CO2, 0,1555 g H2O. 

 C11H18O2 Ber. C. 72,47. H 9.96 



Gef. 72,60. 72,41. 9.96. 9.84. 



24 ) Manchmal konnten bloss Spuren davon nachgewiesen werden, in der 

 Resel aber waren es einige Deciçramme. 



