520 H. Rupe. 



Molekular geiuichtsbestimmung (kryoskopisch) in Benzol. 



0,2353 g Sbstz. in 13,23 g Benzol ergaben eine Gefrierpunkts- 

 erniedrigung von 0,476°. 



CuH 18 2 Ber. Mol. Gew. 182,1. Gef. 186,7. 



Der Körper bildet eine färb- und geruchlose Flüssigkeit «von 

 glyzerinartiger Konsistenz, seine Dämpfe riechen schwach campher- 

 artig, der Geschmack ist bitter-brennend. Etwas im Wasser löslich, 

 ein Teil Garbinol in ungefähr 90 Teilen Wasser von Zimmer- 

 temperatur. 



Da der bei der Reduktion von Oxymethylencampher als Neben- 

 produkt entstandene niedrig siedende Körper (Methylencamp liier, siehe 

 unten) nur durch häufig wiederholtes mühsames Fraktionieren von 

 Camphylcarbinol vollständig zu trennen ist, so zogen wir es vor, dieses 

 durch seine Chlor calciumverbindung zu reinigen. Zu diesem Zwecke 

 wird die rohe, nicht destillierte Substanz mit dem gleichen Gewichte 

 fein gepulverten Chlorcalciums innig verrieben, bis eine harte Masse 

 entstanden ist. Man lässt 24 Stunden stehen, zerreibt die Chlorcalcium- 

 verbindung unter trockenem Benzol, saugt ab und wäscht dreimal 

 mit Benzol gründlich nach. Die gut abgepresste Substanz wird mit 

 wenig Wasser geschüttelt, bis alles Feste gelöst und der Ketoalkohol 

 sich als Öl abgesondert hat. 



Bei der Destillation unter 9 mm wurden aus 32 g Rohcarbinol 

 28,8 g vom Siedepunkt 138 — 141° erhalten, ohne jeden Vorlauf. 



Benzoylderimt. 



Es war noch näher zu prüfen, ob das Reduktionsprodukt des 

 Oxymethylencamphers ganz einheitlich ist. Denn bei dieser Hydrie- 

 rung wird ein neues asymmetrisches Kohlenstoffatom gebildet, sodass 

 also mehrere stereoisomere Formen entstehen können, wenngleich eine 

 vielfache Erfahrung auf diesem Gebiete uns lehrt, dass häufig in 

 solchen Fällen nur eine Form gebildet wird. 25 ) Deshalb wurde der 

 Benzoesäureester dargestellt. 



18,2 g Camphylcarbinol, gelöst in 12 g Pyridin 26 ) (Pyridin I, 

 Kahlbaum), wurden unter Eiskühlung tropfenweise mit 21g Benzoyl- 

 chlorid versetzt, unter häufigem Schütteln, dann wurde noch einige 



25 ) So haben z. B. Haller und seine Schüler bei der Reduktion der Methy- 

 lencam pher-Derivate mit Natriumamalgam anscheinend nie ein zweites Stereo- 

 isomeres gefunden, die gleiche Erfahrung machten auch Rupe u. Iselin. 



26 ) Ein Ueberschuss von Pyridin ist zu vermeiden, da sonst schmierige 

 ölige Produkte entstehen. 



