Methylencampher und einige seiner Derivate. 521 



Stunden auf dem Wasserbade erwärmt. Die ziemlich harte Masse 

 wurde mit Wasser und wenig verdünnter Salzsäure verrieben, abge- 

 sogen und getrocknet, das Rohprodukt wog 24,8 g. Zum Umkristalli- 

 sieren löste man in heissem Alkohol und gab vorsichtig Wasser dazu 

 bis zur beginnenden Kristallisation. Der Körper bildet glänzende, 

 farblose Platten oder anscheinend vierkantige, häufig an einem Ende 

 zugespitzte Prismen, vom Schmpt. 95 — 97°. Ziemlich schwer löslich 

 in kaltem Alkohol und Benzin, leicht in Benzol und Äther. 



0,1473 g Sbstz. : 0,4065 g CO2. 0,1005 g H2O. 

 C18H22O3 Ber. C. 75,48 H 7,75 

 Gef. 75,28. 7,63. 



Das Benzoylderivat kann auch nach der Methode von Schotten- 

 Baumarm hergestellt werden, doch sind dann die Ausbeuten weniger 

 befriedigend. 



Verseifung des Benzoylderivates. 



Unerwarteter Weise machte die Verseif ung des Benzoesäureesters 

 Schwierigkeiten. Sie verläuft zwar sehr rasch beim Kochen mit alko- 

 holischem Kali, doch wurde dabei keine Spur des Ketoalkoholes er- 

 halten, sondern nur ein sehr konstant unter 100° siedender Körper. Es 

 wurde deshalb die berechnete Menge Kali (in Alkohol gelöst) zu der 

 kochenden alkoholischen Lösung allmählich in Portionen gegeben, das 

 Resultat war dasselbe. Die berechnete Menge Benzoesäure konnte 

 leicht zurückgewonnen werden (für 7,5 g verseiftes Benzoylderivat ber. 

 Benzoesäure = 3,2g, gefunden: 3,1g), aber daneben entstand bloss 

 ein Körper vom Schmpt. 10 mm : 88—90°. 



Mit Säuren dagegen geht die Verseifung sehr langsam. Wurden 

 18,5g des Benzoylesters mit 50 com 50-prozentiger Schwefelsäure 

 und so viel Alkohol als gerade zur Lösung nötig, unter Rückfluss 

 6 Stunden gekocht, so war immer noch etwas unveränderter Ester vor- 

 handen. Es wurde in Wasser gegossen, ausgeäthert, der Äther gründ- 

 lich mit Soda ausgeschüttelt und über Magnesiumsulfat getrocknet. 

 Beim Destillieren wurden 4,5 g Ketoalkohol erhalten, daneben 7,5 g 

 eines Gemisches von Benzoesäureäthylester und Methylencampher. 

 Unter dem Einflüsse der Schwefelsäure war also aus dem Alkohol 

 Wasser abgespalten worden. 



Ausserdem konnten noch 2,5 g der nicht verseiften Benzoylver- 

 bindung zurückgewonnen werden. Als aber 20 g des Benzoylderivates 

 mit demselben Gemische 15 Stunden lang gekocht worden waren, 

 konnte zwar keine unveränderte Substanz mehr aufgefunden werden, 

 dafür aber waren 12,8 g des niedrig siedenden Gemisches entstanden, 

 neben bloss 4,0 g Camphylcarbinol. Das aus dem Benzoylderivate er- 



