Methylencampher und einige seiner Derivate. 523 



methylencamp hers wird ein neues asymmetrisches Kohlenstoffatom 

 gebildet bei * * 



/C = CH HO /OH - CH 2 - OH 



CsHu l -MDsHu l 



\CO \co 



sodass das Auftreten von wenigstens zwei {neuen stereoisomeren Formen 

 theoretisch zu erwarten ist. Zwar ist in sehr vielen Fällen bei der- 

 gleichen Operationen nur eine Form aufgefunden worden, es ist aber 

 nicht ausgeschlossen, dass bei dieser Reduktion in kleiner Menge ein 

 zweites Stereoisomeres entstand, welches durch die Chlorcalciumver- 

 bindung natürlich nicht abzutrennen ist, sondern erst beim Um- 

 krystallisieren der Benzoylverbindung entfernt wurde. 



Was nun Act, die „charakteristische Wellenlänge" betrifft, so ist 

 sie etwas kleiner, als bei den Derivaten des Methylencamphers, Cam- 

 phyloarbinol : 578,5 [ifi, Methylencampher-Derivate : 596 [i[i. Das 

 heisst, dass die Kurve der Rotationsdispersion, welche ja durch Xa 

 charakterisiert wird, für den Ketoalkohol ein wenig steiler verläuft, 

 weil Act mehr nach Blau verschoben ist. Im allgemeinen entspricht das 

 einem mehr ungesättigten Charakter, doch lässt sich darüber vorläufig 

 noch nicht viel sagen, erst muss noch eine Reihe von Abkömmlingen 

 dieser neuen Verbindung polarimetrisch untersucht werden. 



Bromwasserstoff säure-Ester des Camphyloarbinols 



/CH-CH 2 . Br. 



(Camphylbrommethan)C8Hi4 I 



In einer Pulverflasche, durch deren Stopfen ein Tropftrichter 

 und ein Rührer geführt sind, werden 20 g Camphylcarbinol allmäh- 

 lich unter kräftigem Rühren mit 23 g Phosphortribromid (1,5 Mol.) 

 versetzt, wobei mit Eiswasser gekühlt wird. Die Mischung wird bald 

 dick-gelatinös, schliesslich scheiden sich Kristalle aus. Man rührt 

 noch 2 Stunden weiter und fügt dann Eis hinzu, das Bromid fällt 

 als weisses, schweres Pulver aus. Nach dem Absaugen und Aus- 

 waschen trocknet man im Exsikkator, erhalten an schon sehr reinem 

 Rohprodukt: 24,7 g = 92% der Theorie. 



Zum Umkristallisieren löst man in heissem Alkohol und fügt 

 vorsichtig Wasser dazu. Lange weisse, flache Nadeln, vom Schmpt. 

 64,5—65°. Ziemlich schwer löslich in kaltem Alkohol. 



0,1914 g Sbstz. = 0,1461 g AgBr. 0,1676 g Sbstz. = 0,1285 g AgBr. 

 C n H 17 OBr Ber. Br 32,60. Gef. 32,48. 32,62. 



