524 H. Rupe. 



Chlorwasserstoff säure-Ester (Camphylchlormethan). 



/CH CH2CI 



\CO 



Zu 20 g Camphylcarbinol lässt man unter Kühlung mit Wasser 

 20 g Thionylchlorid tropfen, die Reaktion ist anfangs recht heftig. 

 Man erwärmt dann auf dem Wasserbade bis zur Beendigung der 

 Salzsäure- Entwicklung. Nach einigem Stehen destilliert man unter 

 vermindertem Drucke zuerst das überschüssige Thionylchlorid, dann 

 das Camphylchlormethan über, es siedet unter 14 mm bei 125 — 127°, 

 dünnflüssiges Öl, bald kristallinisch erstarrend. Ausbeute: 17g = 80°/ 

 der Theorie. Man kann den Körper aus Alkohol unter Eiskühlung 

 Umkristallisieren und unter starkem Abkühlen absaugen. Schnee- 

 weisse Blättchen vom Schmpt. 52,5 — 53°. 



0,2374 g Sbstz. : 0, 1716 g AgCl. 

 C n H 17 OCl. Ber. Cl 17,68. Gef. 17,88. 



/C = CH 2 



Methylencampher CsHu l 

 * \CO 



Wie oben mitgeteilt, entsteht bei der Reduktion des Oxymethylen- 

 camphers neben Camphylcarbinol noch ein zweiter Körper in einer 

 Ausbeute von 20 %, doch sinkt diese gelegentlich auch bis 10, ja 

 bis 5 % herunter. Vom Ketoalkohol kann diese Substanz entweder 

 durch sorgfältiges Fraktionieren oder viel bequemer dadurch getrennt 

 werden, dass man den Alkohol in die Chlorcalciumverbïndung über- 

 führt, wobei der zweite Körper in das zum Auswaschen dienende 

 Benzol übergeht. 



Nach mehrfach wiederholtem Fraktionieren unter vermindertem 

 Drucke bildet die Verbindung eine weisse, undeutlich kristallinische 

 oder eine farblose, glasartig-durchsichtige Masse (ähnlich wie 

 Camphen) von wachsartiger Konsistenz, von starkem Campher-Ge- 

 ruche. Sie ist leicht mit Wasserdämpfen flüchtig. 



Ihr Schmelzpunkt liegt bei 74°, der Siedepunkt unter 10 mm 

 Druck bei 82 — 84°. In allen gebräuchlichen Lösungsmitteln ist sie, 

 auch bei starkem Abkühlen, so leicht löslich, dass es bisher nicht ge- 

 lang, sie umzukristallisieren. 



Eine grössere Reihe von Analysen ergab im Mittel C = 79,90%,, 

 H = 10,00%- Für Methylencampher berechnet sich : C = 80,47%» 

 'H = 9,81%. Es stellte sich heraus, dass dieser zweite bei der Re- 



