Methylencampher und einige seiner Derivate. 525 



duktion des Oxymethylencamphers entstandene Körper Methylen- 

 campher ist. Dass es nicht gelang, eine vollkommen analysenreine 

 Verbindung zu erhalten, ist darauf zurückzuführen, dass Methylen- 

 oampher leicht Sauerstoff aufnimmt — auch beim Destillieren unter 

 vermindertem Drucke — und sich dabei gelb bis orange färbt. Doch 

 Hess sich leicht ein sicherer experimenteller Beweis dafür finden, dass 

 wir es hier mit Methylencampher zu tun haben : der Körper addiert 

 quantitativ 2 Atome Brom oder 1 Mol-. Bromwasserstoff. 



/C • Br. CH 2 Br. 



Methylenoampherdibromid Cs Hi4 l 



4 g Methylenoampher, in Chloroform gelöst, werden mit einer 

 Chloroformlösung von 4 g Brom (1 Mol.) tropfenweise versetzt. Im 

 zerstreuten Lichte verschwindet die Farbe des Broms sehr langsam, 

 rascher dagegen im Sonnenlichte, dabei tritt nur sehr wenig Brom- 

 wasserstoff auf. Lässt man die Lösung dann in einer flachen Schale 

 verdunsten, so beginnt bald die Kristallisation des neuen Körpers. 

 Man presst die Kristalle zur Befreiung von Schmieren auf Ton ab 

 und reinigt durch Umlösen, zuerst aus Benzin, dann aus Spiritus. 

 Man erhält weisse, glänzende, an Harnstoff oder Salpeter erinnernde 

 Spiesse von feinem, aromatischem Gerüche, sie schmelzen bei 108° 

 bis 109«. 



0,3328 g Sbstz. = 0,3859 g Ag Br. 0,2340 g Sbstz. = 0,2349 g Ag Br. 

 CiiHi 6 OBr 2 Ber. Br 49,33. Gef. 49,34. 49,49. 



Methylencampher -Hydrobromid = Bromwasserstoff- Ester des 



/CH CH 2 Br. 



Camphyloarbinols OsHi4 I 



5 g Methylencampher werden in einer mit Glasstöpsel verschliess- 

 baren Flasche mit 25 ccm bei 0° gesättigtem Eisessigbromwasserstoff 

 geschüttelt, unter spontaner Erwärmung erfolgt rasch Lösung. Man 

 lässt über Nacht stehen und giesst auf Eis, wobei ein weisser, sandiger, 

 schwerer Niederschlag sich abscheidet. Nach dem Absaugen, gründ- 

 lichem Auswaschen und Trocknen wird in Alkohol gelöst und vor- 

 sichtig mit Wasser bis zur beginnenden Kristallisation versetzt. Man 

 erhält auf solche Weise flache, kreidig-weisse Nadeln vom Schmpt. 

 64,5—65°. Genau denselben Schmelzpunkt besitzt aber auch der Brom- 

 wasserstoff-Ester des primären Camphyloarbinols, ein Gemisch der 

 beiden Substanzen zeigte keine Schmelzpunktserniedrigung, sodass an 

 ihrer Identität nicht zu zweifeln ist. Damit ist aber auch bewiesen, 



