58 EULER, ZUR THEORIE DER CHEM. REAKTIONSGESCHWINDIGKEIT. 



Gleichgewichtsbedingiingen in die Geschwiiidigkeitsgleichung für 

 die Reaktion zwischen Wasser, Ester, Säure und Alkohol ein- 

 führt, macht er die Annahme dass die Gleichgewichtsbedingungen 

 für die vier Dissociationen in jedem Augenblicke erfüllt sind, 

 dass also diese vier Gleichgewichte sich mit unendlich grosser 

 Geschwindigkeit einstellen.» 



»Euler scheint vorauszusetzen, dass beispielsweise das [CH3CO] 

 links vom Minuszeichen in der Klammer verschieden sei von dem 

 [CH.jCO] rechts vom Minuszeichen, indem das eine die aus dem 

 Ester, das andere die aus der Säure entstandenen CHgCO-Jonen 

 bedeuten soll. Diese Voraussetzung ist aber irrig; die [CH3COJ 

 u. s. w. bedeuten links und rechts vom Minuszeichen in der 

 Klammer die Gesammtconcentrationen der CHgCO-Jonen u. s. w. 

 in der Lösung und haben daher links und rechts vom Minus- 

 zeichen denselben Wert. Die Klammer ist also identisch Null 

 und daher ergiebt sich die Reaktionsgeschwindigkeit gleich Null.5> 



Diese ganze Bemerkung Herrn Wegscheiders Aväre voll- 

 kommen berechtigt, falls ich wirklich jemals die Annahme ge- 

 macht hätte, dass die Dissociationsgleichgewichte sich mit un- 

 endlicher Geschwindigkeit einstellen. Dies ist aber keineswegs 

 der Fall, wie aus Folgendem hervorgeht: 



In der ersten der von Wegscheider citierten Abhandlungen 

 habe ich (S. 3204) zunächst für das Gleichgewicht 



Ester X Wasser 

 Säure x Alkohol 



in Analogie mit dem Hydrolysationsgleichgewicht eines teilweise 

 hydrolysierten Salzes die Formel gegeben: 



1 = 



K, [Ester] K^ 



K2 [Alkohol] K3 [Essigsäure] * 



Diese Gleichung kann in folgender Form geschrieben werden: 



[CITgCG] [CoH.G] X [H][OH] = [Coll50][H] x [CH3C0][0H] 



d. h. Gleichgewicht ist dann eingetreten, wenn das Jonenprodukt 

 der in der einen Richtung reagirenden Körper gleich dem Jonen- 

 produkt der in der anderen Richtung reagirenden Körper ist. 



