ÖFVERSIGT AF K. VETENSK.-AKAD. FÖRHANDLINGAR 1902, N:0 4. 113 



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^2 _ ^ ([Diaz.l + ^[Anilin], [^AUJ} , 



■s\-enn mit []< die Konzentration der entsprechenden Substanzen 

 zur Zeit t bezeichnet wird, und K die Geschwindigkeitskonstante 

 der Zersetzung des Diazoniurasalzes bedeutet. 



Ist die Geschwindigkeit, mit welcher das Diazoniuiusalz ge- 

 bildet wird, sehr gross im Verhältnis zur Zersetzungsgeschwindig- 

 keit, so ist nach einem unbedeutenden Bruchteil der Zersetzungs- 

 geschwindigkeit die gesamrate Diazotierung vollständig verlaufen, 

 die Konzentration des Anilins und der salpetrigen Säure ist 

 dann = und das zweite Glied in obiger Gleichung wird dann 

 = 0. Der zeitliche Verlauf der Stickstoßentwicklung aus Anilin 

 und salpetriger Säure muss von da an ganz derselbe sein wie 

 icenn man die entsprechenden Menge Diazoniumsalz durch Wasser 

 zersetzt. 



Wir haben also zunächst die beiden Konstanten der Diazo- 

 niumsalzbildung und der Diazoniumsalzzersetzung zu betrachten. 



Die Diazotierungsgeschwindigkeit ist für verschiedene Amine 

 von Hantzsch und Schümann ^) gemessen worden. 



Die Diazotierungsgeschwindigkeit erwies sich so gross, dass 

 z. B. in einer ^ looo normalen Lösung von p Bromanilinchlor- 

 hydrat und salpetriger Säure bei 20° bereits nach 15 Minuten 

 90 % der Komponenten umgesetzt waren. 



Die Reaktion ist eine solche 2. Ordnung. 



X 1 



Die nach der Formel K — -. ^ • — berechneten Kon- 



(« — x)a t 



stauten erwiesen sich für die 4 untersuchten Amine: Anilin, 



p Toluidin, m Xylidin, p> Bromanilin ungefähr gleich gross, so 



dass Hantzsch behauptet: Alle Anilinbasen werden annähernd 



gleich schnell diazotiert. Die Konstanten sind: 



Anilin. ]> Toluidin. m Xylidin. p Bromanilin. 



K= 36 38 41 45 



Bezüglich des Zersetzung der Diazoniumsalze in verdünnter 

 wässriger Lösung hat Hantzsch ^) festgestellt, dass dieser Prozess 



1) Ber. d. d. ehem. Ges. 32, 1691, 1899. 

 ^) Ber. d. d. ehern. Ges. 38, 25-^9, 1900. 



