116 EULER, AMINE UND SALPETRIGE SÄURE. 



50 cc einer 7° normalen Anilinchlorhydratlösung und 25 cc 

 einer Vö normalen Salzsäurelösung ^) wurden im einem genau 

 100 cc fassenden Jenaerkölbchen im Thermostaten auf die Ver- 

 suchtemperatur gebracht und hierauf mit 25 ccm einer V» norm. 

 Natriumnitritlösung versetzt, worauf sofort das Kölbchen an das 

 Nitrometer angeschlossen wurde. 



Der Mittelwert der Konstante aus 3 Versuchen beträgt 

 ^'30 = 0,0023. 



Die Konstante für die Zersetzung des Diazoniumsalzes bei 

 der gleichen Temperatur beträgt K^q — 0,0025. 



Wodurch dieser, allerdings nicht bedeutende Unterschied 

 kommt kann ich noch nicht angeben; zu vermuten ist Bildung 

 der Diazoamidoverbindung. 



Immerhin kann diesen Resultaten zufolge gesagt werden: 



Der Verlauf der Eimvirkung von salpetriger Säure auf ein 

 aromatisches Amin ist derjenige einer Reaktion erster Ordnung 

 und die Geschioindigkeitskonstante ist (jiahezu) gleich derjenigen 

 der Zersetzung des entsprechenden Diazoniumsalzes. 



Hierfür ein paar weitere Belege: 



1) Für die Zersetzungsgeschwindigkeit von Toluoldiazonium- 

 chlorid wurde gefunden: .£'25 = 0,0035. Die Reaktion zwischen 

 Toluidinchlorhydrat und salpetriger Säure ergab: ^,5 "= 0,0030^ 

 also einen sehr naheliegenden Wert. 



2) Für die Zersetzungsgeschwindigkeit von Bromdiazonium- 

 chlorid bei 40° wurde gefunden: iQ^, = 0,000057. Die Reaktion 

 zwischen dem betreffenden Amin und der salpetrigen Säure er- 

 gab: K^Q = 0,000054. 



In vielen Fällen kann also die Zersetzungsgeschwindigkeit 

 von Diazoniumsalzen einfach dadurch mit meist ausreichender 

 Genauigkeit bestimmt werden, dass man die Geschwindigkeit 

 misst, mit welcher die entsprechenden Aminchlorhydrate mit 

 salpetriger Säure Stickstoff entwickeln. ^) 



^) Ein tiberschuss von Salzsäure erwies sich als notwendig, um die Bildung 

 einer Diazoamidoverbindung zu vermeiden. 



^) Bei sehr schwachen Basen wie den Nitranilinen oder Aminophenolen lässt 

 sich jedoch diese Reaktion nicht, oder doch nur bei bedeutendem Überschuss an 



