ÖFVEESIGT AF K. VETENSK.-AKAD. FÖRHANDLINGAR 1 902, N:0 4. 117 



2. Aliphatische Amine und salpetrig-e Säure. Das Ergebnis 

 der diesbezüglichen Versuche, die in einem anderen Zusammen- 

 hang ausführlicher mitgeteilt werden sollen, lässt sich dahin zu- 

 sammenfassen, dass 



1) die Einwirkung von salpetriger Säure auf fette Amine 

 (gesättigter Kohlenwasserstoffe) eine Reaktion 2. Ordnung ist; 



2) die Geschwindigkeit dieses Vorganges von einer ganz 

 anderen viel geringeren Grössenordnung ist als die der ent- 

 sprechenden Reaktion bei den aromatischen Aminen. 



"Während zum Beispiel die Konstante des ebenfalls bimole- 

 kularen Diazotierungsprocesses (nach Extrapolation aus den 

 Werten von Hantzsch und Schümann [Ber. 32, 1691]) bei 30° 

 etwa 1,4 10^ betragen würde, ist diejenige für die Einwirkung 

 von salpetriger Säure auf Methylamin etwa 10^ mal kleiner, also 



Ä'ao = ca 0,01. 



Dieser Wert ist aus denjenigen für 50° und 70° extrapoliei't. 

 (Es soll hervorgehoben werden, dass diesen Werten bei weitem 

 nicht der gleiche Grad von Genauigkeit zukommt wie den für 

 aromatische Amine mitgeteilten. Da sich ein Entweichen der 

 salpetrigen Säure nicht vollkommen vermeiden lässt, so nimmt 

 die Konstante mit der Dauer des Versuches ab, wofür korrigiert 

 werden muss.) 



Es ist nun zu untersuchen, in wiefern dieser wesentliche 

 Unterschied zwischen aliphatischen und aromatischen An)inen in 

 ihrer Konstitution begründet ist, und ob dieser Unterschied in 

 ihren Formeln zum Ausdruck kommt. 



Ein solcher Unterschied in der Konstitution der beiden Arten 

 von Aminen besteht nun wirklich. Bei den (meisten) aromatischen 



Säure studieren. — Als z. B. 50 cc ^/lo norm. Lösung von m Nitranilin mit 50 

 ccm einer Vio norm. Lösung von HNOj gemischt wurden, welche so viel Chlor- 

 wasserstoffsäure enthielt, dass die Mischung bez. überschüssiger Chlorwasserstoffsaure 

 ^/s normal war, begann nach wenigen Sekunden die Abscheidung eines flockigen 

 Niederschlages. Derselbe wurde in warmem Alkohol gelöst »ind schied sich aus 

 diesem Lösungsmittel in der Kälte in Krystallen aus. Das nochmals umkryslalli- 

 sierte Produkt wurde durch seinen Schmclzpiinkt 196° — 197^ als DiiiKrodiazoamido- 

 benzol charakterisiert. 



