120 EULER, AMINE UND SALPETRIGE SÄURE. 



Im Benzol, welches absolut symetriscli gebaut ist, haben wir 

 keine freien Partialvalenzen, weder positive noch negative, da 

 dieselben sich gegenseitig gerade neutralisieren. Dissociirt sich 

 nun das Phenol elektrolytisch, so nimmt das Sauerstoffatom eine 

 freie negative Ladung auf. Dass dadurch das elektrische Gleich- 

 gewicht der Partialvalenzen gestört wird ist ein Schluss, welcher 

 sich auf die durch Ostwald bekannt gewordenen Dissociations- 

 verhältnisse bei substituirten Säuren stützt. 



Die positiven und negativen Partialvalenzen, welche sich im 

 neutralen Molekül gerade neutralisierten, werden im Phenol-Jon 

 sich nicht mehr ausgleichen können, wodurch freie Partialvalenzen 

 entstehen. Mit dieser Ronsequenz stehen alle Thatsachen in 

 bestem Einklang. In Übereinstimmung mit Thiele, welcher an- 

 nimmt, dass nur ein kleiner Bruchteil aller Phenolmoleküle die 

 charakteristische Leichtoxydierbarkeit und Leichtsubstituirbarkeit 

 zeigt, folgt aus obigem dass nur der sehr kleine und jetzt quan- 

 titativ bestimmbare dissocierte Anteil des Phenols leicht zu 

 addiren vermag. Durch Aethylierung und Acetylierung wird die 

 elektrolytische Dissociation aufgehoben — die Heaktionsfähigkeit 

 des Benzolkerns verschwindet. Das sehr bedeutend stärker disso- 

 cierte Phenolat zeigt eine ausserordentlich erhöhte Reaktions- 

 fähigkeit. 



Ganz analog liegen die Verhältnisse beim Anilin. Auch 

 bei diesem Körper ist, durch den Eintritt der Amino-Gruppe, die 

 Reaktionsfähigkeit des Benzolkerns bedeutend vergrössert worden; 

 es braucht nur an die bekannten Thatsachen erinnert zu werden, 

 wie viel leichter der Benzolkern im Anilin von Halogenen sub- 

 stituirt wird, wie viel leichter NOj-gruppen eintreten u. s. w. 

 Auch finden sich dieselben Verhältnisse bei den Partialvalenzen 

 des Anilins wie bei denen des Phenols: Wird die Dissociations- 

 fähigkeit der Aminogruppe aufgehoben, so wird die Reaktions- 

 fähigkeit vermindert — man »schützt» das Anilin, indem man es 

 in die Acelyl- oder Oxalylverbindung überführt. Bei den Salzen 

 finden wir wiederum die grösste Additions- und Substitutions- 

 fähigkeit des Benzolkernes. Dies kann durch das Schema zum 



