•22S EULER, ÜBER DIE ZERSETZUNG VON DIAZONIUMSALZEN. 



Nun ist aber, wenn man ein solches Gleichgewicht wirklich 

 annimmt, nach den Voraussetzungen von Hantzscu der Schluss 

 unabweislich, dass sich durch Zusatz von freier Mineralsäure 

 das Gleichgewicht in der Lösung zu Gunsten der Diazoniuuiform 

 verschieben inuss, und zwar ausserordentlich stark. Haben also 

 in der neutralen Lösung a Syndiazomoleküle die Zersetzungs- 

 geschwindigkeit V hervorgerufen, so werden nach Zusatz von 

 Säure etwa a/1000 Syndiazomoleküle, die Zersetzungsgeschwin- 

 digkeit f/lOOO bewirken. 



Dies ist aber, wie erwähnt, nicht der Fall, sondern die 

 Zersetzungsgeschwindigkeit ist von der Konzentration der zu- 

 gesetzten Säure unabhängig. 



Ferner wäre anzunehmen, dass mit steigender Verdünnung 

 also steigender elektrolytischer Dissociation des Diazoniumsalzes 

 die Syndiazoform mehr und mehr verschwindet (wenn man nicht 

 die hydrolytische Dissociation eine Rolle spielen lässt, was 

 Hantzsch selbst widerlegt hat). Die demnach zu erwartende 

 Verringerung der Zersetzungsgeschwindigkeit tritt nach Hantzschs 

 eigenen Versuchen nicht ein. 



2) Nimmt man die von Hantzsch auf Seite 2520 1. c. ge- 

 machte Formulierung an, also Bildung von Syndiazohaloid, so 

 ergeben sich ebenfalls Bedenken. 



Bei den festen Diazoniumhaloiden niuiuit Hantzsch ein 

 Gleichgewicht zwischen Synform und Diazoniumform an; die 

 gesteigerte Explosivität aller Diazoniumbromide, Rhodanide und 

 besonders Jodide gegenüber den Chloriden und Sulfaten soll dar- 

 auf beruhen, dass in den explosivsten Verbindungen das Gleich- 

 gewicht am meisten zu Gunsten der Synform verschoben ist. 

 Es liegen also nach Hantzsch ähnliche Verhältnisse vor, wie 

 bei den Cyaniden in wässrig-alkoholischer Lösung. Darnach 

 Aväre aber wohl zu erwarten, dass auch in einer Lösunc/ von 

 Diazoniurabromid das Gleichgewicht mehr zu Gunsten der Syn- 

 form verschoben wäre als in der entsprechenden Chloridlösung, 

 dass also auch erstere sich schneller zersetzt. Dies ist aber, Avie 

 oben erwähnt, nicht der Fall. Nach Hantzsch ist der schnelle 



