230 EULER, ÜBER DIE ZERSETZUNG VON DIAZONIUMSALZEN. 



Andererseits liegt kein stichhaltiger (Jriuul gegen die An- 

 nahme vor, dass die Diazoniuaisalze selbst die charakteristischen 

 Zersetzungen erleiden. 



Erstreckt man die Untersuchung auf andere als verdünnte, 

 wässrige Lösungen, so kompliciert sich der Vorgang dadurch, 

 dass je nach den Versuchsbedingungen verschiedene andere Re- 

 aktionsprodukte auftreten können, nämlich die entsprechenden 

 Kohlenwasserstotfe, Phenoläther oder Halogen benzole wie aus 

 den Versuchen von Hantzsch hervorgeht. 



Ich möchte in Folgendem noch einige orientierende Ver- 

 suche über die Spaltung von Diazoniurasalzen in wässrig-alko- 

 holischen Lösungen mitteilen: 



1) Die Phenolspaltung einer ^/lo normalen Lösung von 

 Diazoniumchlorid erfolgt mit der gleichen Geschwindigkeit in 

 einer 1 normalen Alkohollösung wie in reinem Wasser. ^) 



1 norm. AlkolioUös. Reiues Wnsser. 



Ko^3 = 0,00120 Kos = 0,00122 



Es konnten auch keine anderen Reaktionsprodukte als Phenol 

 nachgewiesen werden. 



2) Wird als Lösungsmittel 75 ^^iger Alkohol verwendet, so ist 

 die Zersetzung der Diazoniumsalze nicht mehr, wie in wässriger 

 Lösung, unabhängig vom Anion. So wird z. B. aus einer ^/ao 

 normalen Lösung von Diazoniumsuifat in 75 %-igem Alkohol der 

 Stickstoff mehr als doppelt so schnell entbunden als in der ent- 

 sprechenden Diazoniumchloridlösung. Für die Geschwindigkeit der 

 Stickstofientwicklung aus einer 75 ^-igen Alkohollösung lässt sich 

 noch eine Reaktionskonstante berechnen, wie für die rein wäss- 

 rigen Lösungen. Erstere Konstanten weiclien nicht wesentlich 

 von letzteren ab. 



Diazoniumchlorid. 



75 % Alkohol. Wasser. 



K25= 0,0016 K25 = 0,00122 



Indessen sei nochmals hervorgehoben, dass die Reaktion 

 nicht rein in einem Sinne verläuft. 



^) Vergleiche dagegen Hantzsch, Ber. d. deutscli. ehem. Ges. .35, 998, 1902. 



