232 EULER, ÜBER DIE ZERSETZUNG VON DIAZONIÜMSALZEN. 



tionsbeschleunigung bei'uht, oder ob nur der freigemachte Stickstoff" 

 schneller aus der der Lösung entfernt wird. 



Die titrimetrücli ermittelten Ileaktionskoeffizienten erwiesen 

 sich genügend konstant. Für üiazoniunichlorid erhielt ich den 



Mittelwert: K._,. = 0,0080. 



Die 2 Tage alte Pt lösung (elektrolytisch nach Breuig dar- 

 gestellt) enthielt etwa 0,0002 g. Pt pro Liter. 



Es handelt sich also zweifellos um eine ächte Katalyse. 



Der Temperaturkoef/icient. 



Der Temperaturkoeffizient der Phenolspaltung in wässriger 

 Lösung wurde an zwei Salzen gemessen, nämlich am Diazonium- 

 chlorid und am p-Bromdiazoniumchlorid. Ich gebe in folgender 

 Tabelle die Reaktionskonstanten an: 



Diazüniumchlorid. ^j-Bromdiazoniumchlorid. 

 Kj. = 0,00031 K^„ = 0,000062 



K25 == 0,00122 K.„ = 0,00023 



K^o = 0,002-1 K-o = 0,0028 



Nach der ARRiiENius'schen FormeP) O/, = ^^^^ . <:'-i(?'i - /'„k^'i?;, 

 berechnet sich der Koeffizient A zu 11005 für Diazoniumchlorid 

 und zu loHo4 für p-Bromdiazoniumchlorid. Es scheint also der 

 Temperaturkoeffizient bei den verschiedenen Diazoniumsalzen nur 

 wenig zu variiren. 



Aus den gleich mitzuteilenden Reaktionskonstanten der ver- 

 schiedenen Diazoniumsalze konnte deshalb mit Hülfe obiger Ko- 

 effizienten auf die gemeinsame Temperatur 50 extrapoliert wer- 

 den, um die Konstanten direkt mit einander vergleichbar zu 

 machen. -) 



1) Siehe Zeitschr. f. phys. Cheiu. 4, 227, 1889. 



^) Die Konstaate wächst bei 10° Erhöhung der Temperatur etwa um das 

 3,8 fache. Der Temperaturkoeffizient ist bei der vorliegender Reaktion also nicht 

 erheblich grösser als bei der Inversion des Rohrzuckers. Vergl. auch die Zu- 

 sammenstellung in "van't Hoff, Vorlesungen, 2. Aufl. S. 225, 1901. 



