320 KüLLGKEN, STUDIEN ÜBER DIE INVERSION II. 



physikalisch-chemischen Gesichtspunkt aus wichtigste, nämlich 

 die Inversion, so ist im allgemeinen erforderlich, dass der Reak- 

 tionsmechanismus selbst zuerst festgestellt wäre, was ja nicht 

 der Fall ist. Unter diesen Verhältnissen kann offenbar die so 

 bestimmte Dissociationskonstante nun nicht zur Berechnung der 

 Inversionsgeschwindigkeit in den Fällen verwendet werden, wo 

 das Lösungsmittel durch Zusätze von Stoffen verändert wird. 

 Dagegen ist es möglich, unter der Annahme, dass der Dissocia- 

 tionsgrad beim Rohrzucker sein Reaktionsvermögen bei der In- 

 version bestimmt, die Dissociationskonstante für Berechnungen 

 in den Fällen zu verwenden, wo dem Lösungsmittel nicht neue 

 Stoffe zugeführt werden, also für die Bestimmung der Änderung 

 der Inversionsgeschwindigkeit mit der Temperatur. Wenn wir 

 da den Katalysator unberücksichtigt lassen, der ja in dergleichen 

 Menge und fast völlig in dem gleichen Dissociationszustand bei 

 zwei verschiedenen Temperaturen vorkommen, so können wir für 

 die Inversionsgeschwindigkeit schreiben: 



^ = M,(A — .t) d^, 



wo k eine Konstante, A die ursprüngliche Menge Rohrzucker, 

 a; die zur Zeit t umgesetzte, und endlich d^ und d^ den Disso- 

 ciationsgrad des Rohrzuckers und des Wassers bezeichnen. Die 

 Menge das Wassers wird als konstant angesehen. Da die Jonen- 

 anzahl in der Lösung dieselbe bleibt, ^) so können an Stelle der 

 Dissociationsgrade die proportionalen Grössen, die Dissociations- 

 konstanten, eingeführt werden,^) wobei wir also erhalten: 



dx 



oder 



^^ =k'KnK,v{A — x) 



1 A 



k'KRKw=-\og- ; = ?a (bei Temp. t^). 



^) Vorausgesetzt wird natürlich, dass die Anzahl Jonen vom Rohrzucker und 

 Wasser vernachlässigt werden kann im Vergleich mit der Jonenzahl vom Kata- 

 lysator. 



^) Arrhenius, Ztschr. f. phys. Chem. 5, 1. 



