322 KULLGREN, STUDIEN ÜBER DIE INVERSION II, 



SO hätte liei den betreffenden Temperaturen die Invensions- 

 konstante in den Proportionen 1 : 1,06 : 1,20 zunehmen müssen. 

 Diese Vermehrung, die also der vermehrten Beweglichkeit der Mole- 

 küle entspräche, ist zwar etwas grösser als man erwarten könnte, 

 und scheint ausserdem mit der Temperatur zuzunehmen, aber 

 diese Verhältnisse können sehr wohl auf Feblbestimniung der 

 Dissociationsgrade des Wassers^) und des Rohrzuckers beruhen, 

 da z. B. eine Erhöhung des Dissociationsgrades des Wassers bei 

 39,8' um 2 % dieselbe Vermehrung in der Beweglichkeit der 

 Moleküle per Grad bewirkt, wie sie bei der niedrigeren Tempe- 

 ratur gefunden M'orden ist. 



Hiermit ist also — wohl zum ersten Male — nachgewiesen 

 worden, wie die Änderung der Reaktionsgeschwindigkeit mit der 

 Temperatur der Hauptsache nach auf eine Änderung der Disso- 

 ciationsverhältnisse der reagierenden Körper zurückgeführt wer- 

 den kann. Es ist klar, dass in den Fällen, wo die Dissociations- 

 grade wenig mit der Temperatur sich ändern, die vermehrte 

 Beweglichkeit der Jonen eine relativ sehr viel grössere Einwir- 

 kung ausüben werden. 



Die Änderung der Inversionsgeschwindigkeit mit der Tem- 

 peratur kann nun auf thermodynamischem Wege behandelt wer- 

 den. Für die Dissociationskonstante des Rohrzuckers gilt die 

 yan't Hoffsche Formel; 



d lognat Kj: _ _q^ 

 dT ~2T2' 



wo ^j die Dissociationswärme des Wassers ist, und für die Disso- 

 ciationskonstante des Wassers ebenso: 



d lognat K^y ^ q^ 



dT ~27^2' 



wo ^2 diß Dissociationswärme des Wassers ist. 

 Wir erhalten also: 



d lognat Kn • Kw ^ (/o +^2 



~ dT - 2^2 • 



^) Die verschiedenen Metoden, nach welchen die Dissociation des Wassers 

 bestimmt ist, geben Eesultate, die mit 5 Proc, 10 Proc. oder noch mehr variieren. 



