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Sur le dosage de petites quantités de glycérine, 

 par M. NicLOUX (1). 



MM. Bordas et Raczkowski ont songé à appliquer à la glycérine (2) le 

 procédé par différence de teinte que j'ai indiqué pour le dosage de très 

 petites quantités d'alcool (3). 



C'est au sujet de cette application que je désirerais présenter quelques 

 remarques. 



MM. Bordas et Raczkowski disent textuellement (4) : « Lorsqu'on traite 

 la glycérine par le bichromate de potasse en présence d'acide sulfurique, 

 celle-ci se décompose par l'action de l'acide chromique en donnant de 

 l'acide formique, de l'acide carbonique et de l'eau. L'acide chromique 

 passant à l'état de sesquioxyde de chrome donne, en présence d'un excès 

 d'acide sulfurique, du sulfate de sesquioxyde de chrome. La réaction 

 peut se formuler ainsi : 



?So^H^ + 3K'Cr-07 + (GH^OH)^GHOH^HGOOH + 2CO^-f-liyO + -2Cr^(So^)3 + K^So^ + K^Cr^O-' + 2K^SO*. 



Cette réaction n'est pas exacte pour deux raisons : 



1° Il existe trois molécules de bichromate dans le premier membre^ 

 et on trouve en excès dans le second membre une molécule de bichro- 

 mate et de sulfate de potassium. On ne saurait croire à une erreur 

 d'impression, car les calculs ont été faits sur3K-Gr-0'' et non sur 

 2 K^Cr^O'. 



2° L'oxydation de la glycérine par le bichromate et l'acide sulfurique- 

 en excès donne seulement de l'acide carbonique et de l'eau, et non de- 

 l'acide formique, cela pour la raison bien simple c[ue l'acide formique 

 même en solution très diluée est oxydé par l'acide chromique en donnant 

 CO- + H-O.Une seule expérience faite avec une goutte d'acide formique, 

 de l'eau, du bichromate et de l'acide sulfurique, aurait éliminé cette 

 erreur. 



Il résulte de là que : si les calculs, d'ailleurs exacts, amènent 

 MM. Bordas et de Raczkowski à indiquer la solution à 48 grammes de 

 bichromate par litre, dont 1 centimètre cube d'après eux correspond à 

 5 centimètres cubes d'une solution de glycérine à 1 p. 1000, cette solu- 

 tion doit pratiquement être trop forte, puisqu'elle est la conséquence 

 d'une équation dans laquelle le bichromate est en excès non justifié.. 

 C'est ce que l'expérience prouve. 



D'autre part, théoriquement, la réaction qui doit se formuler : 



3(CH^OH.CH.OH.CH2OH) + 7Cr=O'K2 + 28SoiH2 = '7(Soi)3Ci" + 7SoiK" + 9Coî + 40H-O 



montre que pour 3 X 92 =276 de glycérine, il faut 7 Cr-0"K- ou 7 X ^9^ 



(1) Travail du Laboratoire de physiologie générale du Muséum. 



(2) Comptes rendus, 14 décembre 1896, p. 1072. 



(3) SociHé de Biologie, 10« série, t. III, p. 841, 31 juillet 1896. 



(4) Société de Biologie, 10'^ série, t. III, p. 1067. 



