SOCIETE DE BIOLOGIE 



riqiie est en excès, elle donne seulement de l'acide carbonique et de 

 l'eau et non de l'acide formique, cela pour la raison bien simple que 

 l'acide formtque, même en solution très diluée^ est oxydé par l'acide chro- 

 mique en donnant CO--J-H-0 ». 



Cette affirmation n'est pas exacte, car lorsqu'on traite l'acide for- 

 mique, dilué ou non, par de l'acide chromique, en solution ou cristal- 

 lisé, la décomposition n'est jamais totale, comme le pense M. Nicloux, 

 mais seulement partielle. Le sesquioxyde de chrome provenant de l'ac- 

 tion réductrice d'une partie de l'acide formique sur l'acide chromique, 

 s'unit à l'acide chromique non décomposé pour donner du formiate de 

 chrome^ et cela même en présence d'un excès d'acide chromique. Plus on 

 chauffe au réfrigérant à reflux et plus la proportion de formiate de 

 chrome augmente. 



M. Nicloux ajoute: « Une seule expérience faite avec une goutte d'acide 

 formique, de l'eau, du bichromate de potasse et de l'acide sulfurique 

 aurait éliminé cette cause d'erreur. » 



Nous ferons remarquer que nous avons indiqué 2 centimètres cubes 

 d'acide sulfurique concentré pur comme proportion à employer dans les 

 dosages. En opérant non pas avec une goutte d'acide formique (quan- 

 tité pour laquelle toute caractérisation serait problématique), mais avec 

 deux gouttes (soit 0.0 i de H, CO OH), 5 centimètres cubes d'eau, 2 à 

 3 centimètres cubes d'acide sulfurique concentré pur et un excès de 

 bichromate, nous n'avons pu, après ébuUition d'une minute, déceler la 

 présence de l'acide formique dans le résidu ; mais en prenant la précau- 

 tion de recueillir le liquide qui avait distillé, nous y avons caractérisé 

 cet acide d'une façon très nette par la méthode de M. Duclaux. 



Quant à l'oxydation de la glycérine par l'acide chromique, elle est 

 très complexe, car outre l'acide carbonique et de l'eau, il se forme du 

 formiate de chrome^ du chromate de chrome, de l'aldéhyde formique, etc. 

 En présence d'acide sulfurique, on obtient de Vacide formique libre. 



Dans notre formule d'oxydation de la glycérine, nous supposions la 

 formation d'un sel double composé de sulfate et de bichromate de 

 potasse qui peut ne pas exister dans les conditions d'expérience. Dès 

 lors, il faut seulement deux molécules de bichromate, et la solution de 

 bichromate de potasse, dont 1 centimètre cube doit correspondre à 

 1 gramme p. 1000 de glycérine, sera donc à 32 p. 1000. 



Or pas plus la solution à 48 p. 1000 que nous avions indiquée, que 

 celle à 32 p. 1000 résultant de la modification de notre équation, que 

 celle enfin à 38 p. 1000 que M. Nicloux préconise dans sa note, ne 

 représentent des teneurs fixes. Le titre de cette solution est intimement 

 lié à la proportion d'acide sulfurique que l'on emploie pour effectuer la 

 réaction, cela à 1/10 de centimètre cube près. Il en résulte que le titre 

 de cette solution est absolument empirique. ' 



M. Nicloux, adoptant 38 p. 1000 comme titre de la solution de bichro- 



