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V acide sulfurique na donc aucune influence si l'on remplit la condition 

 de prend.re au moins 3 c. c. 5 d'acide. Au-dessous de cette proportion, la 

 réaction semble être très légèrement retardée. D'ailleurs, d'après la 

 note de MM. Bordas et de Raczkowski (voir remarque finale), 2 ce. 5 

 au lieu de 2 c. c. d'acide n'auraient amené qu'une erreur de O.Oo p. 1000. 



2° Y a-t-il formation d'acide formique ? Je ferai immédiatement 

 remarquer que l'oxydation de l'acide formique en CO^ + H'O par le 

 bichromate de potasse et l'acide sulfurique, prévue théoriquement par 

 l'équation 



3 HGO^H + Gr^O'Ii^ -f 4 SO*H^ = (SO*) ^Gr^ + SO*K^ + 3 GO^ + 7 HO^ 



est vérifiée expérimentalement et qu'à cette réaction correspond un 

 procédé de dosage pour lequel on peut affirmer la présence d'acide 

 formique et le doser dans la proportion limite de 1/2000 (1). 



Ce fait d'oxydation totale suffirait à lui seul pour démontrer qu'il ne 

 peut se former d'acide formique. 



J'ai fait, cependant, quelques expériences mettant en jeu des quan- 

 tités relativement notables de glycérine et d'acide formique. En voici 

 le résultat : 



a) 100 centimètres cubes de glj'cérine à 1 gramme par litre, additionnés 

 de 50 c. c. de bichromate à 19 grammes par Utre (10 centimètres cubes en 

 excès) sont placés dans un ballon de SOO centimètres cubes, fermé par un 

 bouchon percé de deux trous. L'un fait communiquer, par l'intermédiaire 

 d'un tube coudé, le ballon avec un réfrigérant, l'autre est traversé par un 

 tube à brome, contenant 100 centimètres cubes d'acide sulfurique. On fait 

 arriver doucement l'acide, la solution s'échauffe, change de teinte, la der- 

 nière goutte d'acide tombée, on distille immédiatement. On recueille 60 cen- 

 timètres cubes de liquide distillé. Dans ce liquide, on constate qu'il n'y a pas la 

 moindre trace d'acide formique. En effet, 5 centimètres cubes du distillalum, 

 additionnés de deux gouttes de bichromate, puis d'acide sulfurique, donnent 

 une solution parfaitement jaune. 



h) Même expérience avec une quantité moindre d'acide (50 centimètres 

 cubes). Même résultat négatif. 



c) Même expérience avec 100 centimètres cubes d'acide formique [à 4 centi- 

 mètres cubes pour 1,000, 100 centimètres cubes d'une solution à 13 gr, 5 de 

 bichromate par litre. Pas trace d'acide formique dans le liquide distillé, 



Ges expériences, répétées plusieurs fois, m'ont toujours donné le même 

 résultat. 



L oxydation de la glycérine par le bichromate de potasse et V acide sul- 

 furique^ dans les conditions ci-dessus^ qui sont celles du dosage, ne donne 

 donc pas d'acide formique. 



seul, a déplacé le sujet de la discussion, toutes les expériences indiquées dans 

 mes publications ayant été faites en présence de l'acide sulfurique. 



(d) Voir dosage de petites quantités d'alcool méthylique, d'aldéhyde formique 

 et d'acide formique par M. Nicloux, Soc. Chimique, séance du 9 juillet 1897. 



