Elektrolytische Bildung von Harnstoff und von Acetamidin-nitrat. 223 
und als Hauptprodukt neben sehr wenig Harnstoff ein komplexes 
Platinammoniakcarbonat von der Formel [Pt (NH,;);| (CO3): *) 
erhalten. Aehnliche Reaktionen an Platinanoden sind später von 
R. Ruer?) und von A. Brochet und J. Petit‘) untersucht wor- 
den, während M. Le Blanc, ') von einer Arbeit von Joseph W. 
Richards®) ausgehend, ausserordentlich interessante Schlüsse aus der 
Wechselzahl auf die Reaktionsgeschwindigkeit bei der Bildung kom- 
plexer Alkalicuprocyanide zog. Allerdings treten häufig mit Wechsel- 
strom und namentlich mit über Gleichstrom superponiertem Wechsel- 
strom Wirkungen auf, für die heute eine befriedigende Erklärung 
noch fehlt, wie z. B. die merkwürdige Steigerung der Ozonausbeute 
bei der Elektrolyse verdünnter Schwefelsäure an Platinelektroden.?) 
Aber in so vielen anderen Fällen ist die Wirkung des Wechselstroms 
auf dieim Elektrolyten gelösten Stoffe nur insofern von der Wirkung 
des Gleichstroms verschieden, als der rasch eintretende Wechsel der 
Stromrichtung eine umso geringere Ausbeute erzielen lässt, je höher 
die Wechselzahl ansteigt. Sind oxydierbare Stoffe vorhanden, so wird 
an Platinelektroden mit Wechselstrom fast ebenso glatt die Oxy- 
dation erzielt wie mit Gleichstrom : ein ausgezeichnetes Beispiel hie- 
für bietet die Oxydation des Hydrochinons zu Chinhydron, die Lieb- 
mann!) mit Wechselstrom bis zu 54,000 Wechseln in der Minute 
durchführen konnte. 
Bei der Drechsel’schen Harnstoffsynthese spielt nun der Angriff 
der Platinelektroden durch den Wechselstrom keinerlei Rolle für die 
Bildung des Harnstoffs. Ferner treten keine unlöslichen Zwischen- 
produkte weder an den Elektroden noch ım Elektrolyten auf. Es 
fehlen demnach alle Voraussetzungen für eine spezifische Wechsel- 
stromreaktion. und diese Ueberlegungen führten zum Schluss, dass 
die Bildung von Harnstoff durch die Elektrolyse von Ammonium- 
carbaminatlösungen sich auch mit Gleichstrom müsse durchführen 
lassen. In der Tat gelang es uns bald, die für die Reaktion nötigen 
Bedingungen zu ermitteln. Ueber die Hauptresultate ist zweimal 
der Bunsen-Gresellschaft Mitteilung gemacht worden.!1) Hier soll 
nun eine ausführliche Darlegung unter Beifügung der experimentellen 
Belege folgen. 
4) Bruno Gerdes, Journ. prakt. Chem. [2] 26. 257 (1882). 
5) Z. f. Elektrochem. 9. 235 (1903); 11, 10, 661 (1905): Z. f. phys. Chem. 
44. 81 (1903). 
6) Z. f. Elektrochem. 10. 922 (1904). 
7):Z. f. Elektrochem. 9. 636 (1903); 11, 8, 705 (1905). 
3) Trans. Americ. Electrochem. Soc. 1. 220 (1902). 
9 H. v. Wartenberg, Z. f. Elektrochem. 17. 812 (1911). 
10) Z. f. Elektrochem. 2. 497 (1892). 
11) 7. f. Elektrochem. 16. 610 (1910); 18. 647 (1912). 
