294 Fr. Fichter, Karl Stutz und Fritz Grieshaber. 
2. Bildung von Harnstoff aus Carbaminat-Ammoniak durch 
Gleichstrom. 
Wenn man Ammoniumearbaminat, NH, : COO : NH,, in Wasser 
auflöst, so stellt sich ein Gleichgewicht ein 
NE,SCO0O-NE, EU 222 NE CU 
das mit steigender Verdünnung und mit steigender Temperatur zu 
Gunsten von Ammoniumcarbonat verschoben wird. Die Umwand- 
lung des Carbaminats wird aber durch tiefe Temperatur und durch 
Zusatz von freiem Ammoniak verhindert. 
Demgemäss stellten wir für die elektrolytischen Versuche eine 
Lösung von Ammoniumcarbaminat in folgender Weise her. Man 
sättigt konzentriertes Ammoniak bei Zimmertemperatur mit käuf- 
lichem gepulvertem Ammoniumcarbonat und leitet dann unter Ab- 
kühlung wiederholt Ammoniakgas ein, wobei immer wieder festes 
Ammoniumcarbonat zugefügt wird, so lange sich noch etwas auflöst. 
Man erhält so eine sehr konzentrierte Lösung, die beispielsweise 7.95 
Grammäquivalente Kohlensäure und 16.88 Grammäquivalente Am- 
moniak im Liter enthält, oder also rund ebensoviel freies als ge- 
bundenes Ammoniak. In der Kälte scheiden sich daraus allmählich 
schöne Krystalle des in Ammoniak schwer löslichen neutralen Am- 
moniumcarbonats (NH, ); CO; + H,0 12) ab; aber in der Lösung ist 
im wesentlichen Ammoniumcarbaminat enthalten, denn eine mit 
Wasser stark verdünnte Probe der Lösung gab bei Zusatz von 
Baryumchloridlösung direkt nur eine schwache Fällung von Baryum- 
carbonat, dagegen im Filtrat davon beim Erwärmen einen sehr 
starken Niederschlag. Wir nennen eine derartige Lösung im folgen- 
den stets kurz ‚„(arbaminat- Ammoniak“. 
Zur Elektrolyse dient ein starkwandiges Becherglas; als Anode 
verwenden wir ein Platin-U-rohr, das von kaltem Wasser durchflossen 
ist, als Kathode ein Platindrahtnetz (elektroanalytisches Drahtnetz 
nach Cl. Winkler) oder eine Bleikühlschlange. Die Temperatur wird 
nötigenfalls unter Zuhilfenahme äusserer Kühlung auf 150 gehalten : 
steigt sic höher, so verliert man viel Ammoniak und die Umwandlung 
von Ammoniumcarbaminat in Ammoniumcarbonat wird begünstigt ; 
lässt man aber die Temperatur zu tief sinken, so scheiden sich in der 
Umgebung der Anode Ammoniumcearbonatkrystalle ab, was störend 
wirkt. Ein Diaphragma anzuwenden ist unnötig: denn wenn ein 
elektrolytisches Produkt durch Wechselstrom erzeugt werden kann, 
so wird es offenbar durch den einen Stromstoss gebildet und durch 
den entgegengesetzten nicht wieder zerstört. Wir haben uns indes 
12) Divers, Journ. chem. Soc. 8. 171, 359, 364 (1870). 
