Elektrolytische Bildung von Harnstoff und von Acetamidin-nitrat. 225 
durch oft wiederholte Versuche überzeugt, dass ein Diaphragma an 
dem Erfolg nichts ändert, und dass die Reaktion sich an der Anode 
abspielt. Damit bestätigt sich die Erfahrung, dass von den beiden, 
Phasen des Wechselstroms nur die anodische an Platinelektroden zur 
Geltung kommt. 
Die Anodenstromdichte konnte ohne schädliche Erwärmung bis 
auf 0.6 Amp/gem gesteigert werden. Allerdings bekommt man bei 
hoher Stromdichte eine so stürmische Gasentwicklung an den Elek- 
troden, dass viel Ammoniak verloren geht. So sank in einem vier- 
stündigen Versuch mit 0.133 Amp/qem an der Anode und 0.044 
Amp/qem an der Kathode der Ammoniakgehalt von 16.885 auf 13.59 
Grammäquivalent im Liter. Doch hat diese Konzentrationsvermin- 
derung noch keine schlimmen Folgen, und die Ausbeute erwies sich 
auch bei längerer Versuchsdauer der angewandten Ampere-Stunden- 
zahl proportional. 
Nach Beendigung der Elektrolyse wird die Lösung auf dem 
Wasserbad eingedampft, wobei anfangs Ströme von Ammoniak und 
von Kohlendioxyd unter Aufperlen der Flüssigkeit entweichen. Es 
hinterbleibt ein kleiner Rückstand von Ammoniumnitrat, Harnstoff 
und bräunlich gefärbten organischen Verunreinigungen. Man dampft 
nun so lange mit Baryumcarbonat im Wasserbade ab, als sich noch 
Ammoniak entwickelt, zieht den Rückstand mit Alkohol aus, wobei 
Baryumnitrat und überschüssiges Baryumcarbonat zurückbleiben, und 
dampft die alkoholische Lösung wieder ein. Sollte der Rückstand 
noch Nitratreaktion zeigen, so wird die Behandlung mit Baryum- 
carbonat wiederholt. Schliesslich erhält man eine schwach gefärbte 
Krystallisation von Harnstoff, die auf Tontellern abgepresst und 
dann aus Alkohol umkrystallisiert wird. 
Der so dargestellte Harnstoff bildet Nadeln vom Schmelzpunkt 
1320; ein Kryställchen davon, in einem Tropfen Wasser gelöst und 
mit einem Tropfen konzentrierter Salpetersäure versetzt, gab die Fäl- 
lung von Harnstoffnitrat in den charakteristischen unter dem Mikro- 
skop erkennbaren Krystallen; eine andere Probe gab die Biuret- 
reaktion, eine dritte die Reaktion von E. Lüdy 15) mit o-Nitrobenzal- 
dehyd. Die Elementaranalyse lieferte folgende Zahlen: 
I. 0.2089 gr Substanz gaben 0.1540 gr CO, und 0.1271 gr H,O 
II. 0.1067 gr Substanz gaben 44.2 cem N, bei 199 und 733.0 cem. 
GÉPON > Bers 2.0719:9390 VE 6:21%/0° Ne 46:66%/0 
Get, 20405 20:80, O0 
Das Produkt der Elektrolyse der Carbaminat-A mmoniaklôsung 
mit Gleichstrom an einer Platinanode ist demnach Harnstoff. Ob 
13) Monatsh. f. Chem. 10. 310 (1889). 
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