226 Fr. Fichter, Karl Stutz und Fritz Grieshaber. 
daneben noch andere charakterisierbare organische Stoffe entstehen, 
haben wir nicht näher untersucht: auf alle Fälle ist ihre Menge 
gering. 
Die Ausbeute wurde stets durch die bekannte Liebig’sche Titra- 
tionsmethode mit Hilfe von Mercurinitratlôsung ermittelt; sie ist 
nur gering und beträgt unter den angegebenen Verhältnissen 0.55 bis 
0.6014) gr in 100 Ampere-Stunden. Wenn der Harnstoff auf Grund 
einer einfachen elektrochemischen Reaktion entstände, etwa durch 
Einwirkung des aus der Carbaminatlôsung an der Anode entwickelten 
Kohlendioxyds auf das gelöste Ammoniak, so müssten entsprechend 
den Gleichungen 
2 NH, - COO'+H,0 +2 F —2 NH, + CO, +0 
CO, +2 NH, = CO (NE, )» + H,0 
durch 2F —53.63 Ampere-Stunden ein Mol — 60 gr Harnstoff ge- 
bildet werden, oder also in 100 Ampère-Stunden 111.87 gr Harn- 
stoff: die gewöhnliche Ausbeute von 0.60 gr beträgt nur 0.540/, 
davon! 
Die Ausbeute ist von der Stromdichte an der Ho nicht stark 
. abhängig; innerhalb der Grenzen 0.130 bis 0.555 Amp/qem hält sie 
sich nahezu konstant auf 0.60 gr in 100 Ampere-Stunden. 
3. Abhängigkeit der Harnstoffausbeute von der Ammoniak- 
konzentration, der Carbaminatkonzentration und der 
Stromdichte. 
H. Kappeler '°?) hatte mit viel verdünnteren und ammoniak- 
ärmeren Lösungen von Ammoniumcarbonat als einziges Produkt an 
der Platinanode Ammoniumnitrat erhalten, ohne eine Spur von Harn- 
stoff nachweisen zu können. Offenbar spielt also die Konzentration 
der Lösung eine entscheidende Rolle, und das haben wir in der Tat 
durch folgende zwei Versuchsreihen bestätigt. 
a) Wie verwandten Lösungen mit je 25 gr oder rund 5 nn 
äquivalenten käuflichem Ammoniumcarbonat in je 100 cem Am- 
moniak von verschiedenen Konzentrationen und arbeiteten mit einer 
Stromdichte von 0.444 Amp/gem an der Anode. 
Grammäquivalent Amperestunden Harnstoff Ausbeute 
freies Ammoniak angewandt in gr. in 
im Liter 100 Amperestunden 
Il 60 —— — 
4 62 0.02 0.03 
8 50 0.15 0.30 
12 64 0.26 0.42 
13) Ausnahmsweise bis zu 0.70 gr. 
15) Z. f. Elektrochem. 15. 937 (1909). 
