Elektrolytische Bildung von Harnstoff und von Acetamidin-nitrat. 227 
b) Wir verwandten gesättigte Ammoniaklösung mit einem Zu- 
satz verschiedener Mengen von Ammoniumcarbonat und arbeiteten 
mit einer Anodenstromdichte von 0.444 Amp/gem. 
Grammäquivalent Amperestunden Harnstoff Ausbeute 
Carbaminat angewandt in gr. in 
im Liter 100 Amperestunden 
1 20 0.05 0.25 
5 20 0.09 0.45 
8 20 0.12 0.60 
Man ersieht aus den beiden Serien, dass sowohl die Erhöhung 
der Ammoniakkonzentration als die der Carbaminatkonzentration 
eine Steigerung der Harnstoffausbeute bedingt, dass aber die Kon- 
zentration des freien Ammoniaks einen viel markanteren Einfluss 
ausübt. 
Nun hatte Hans Kappeler 16) ferner festgestellt, dass Harnstoff 
in einer Lösung von käuflichem Ammoniumcecarbonat durch \rleich- 
strom an einer Platinanode vollkommen zerstört wird, während gleich- 
zeitig Ammoniumnitrat sich bildet. Wir haben darum eine Abhän- 
gigkeit der Harnstoffzerstörung von der Ammoniakkonzentration 
vermutet und in der Tat durch systematische Versuche bestätigen 
können. Wir stellten vier Lösungen von Ammoniak ın wachsender 
Konzentration her, setzten jeder derselben ein halbes Grammäquiva- 
lent Ammoniumnitrat zur Erhöhung der Leitfähigkeit (man durfte 
natürlich kein Ammoniumcarbonat anwenden, um nicht durch gleich- 
zeitige Harnstoffbildung das Ergebnis zu trüben) und 1 gr reinen 
Harnstoff zu und elektrolysierten nun mit einer Stromdichte von 
0.278 Amp/qem an der Anode. Zum Vergleich wurde auch ein Ver- 
such ohne freies Ammoniak durchgeführt. Nach Beendigung der Ver- 
suche wurde der Elektrolyt in bekannter Weise aufgearbeitet und 
der noch vorhandene Harnstoff durch Titration mit Mercurinitrat 
bestimmt. 
Grammäquivalent Harnstoff Ampere- Zerstörter Zerstörter Harnstoff 
freies Ammoniak nach der stunden Harnstoff umgerechnet auf 
im Liter Elektrolyse angewandt in gr. 100 Ampèrestunden 
7550 0.34 2.70 0.66 20.45 
1 0.43 DATE 0.57 9.90 
2 0.45 7a) 0.55 1:08 
4 0.42 20.77 0.58 2.80 
8 0.70 20.36 0.30 1.45 
16 0.50 18.33 0.20 1.05 
Man sieht den enormen Einfluss der Ammoniakkonzentration 
auf die Harnstoffzerstörung aus der Zahlenreihe und noch schlagender 
aus der graphischen Darstellung in Fig. 1. 
16) Diss. Basel 1908, S. 9. 
